1,4-dimethyl-9-<(E)-1-methyl-1-propenyl>triptycene | 132608-80-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 1,4-dimethyl-9-<(E)-1-methyl-1-propenyl>triptycene
• 英文别名: 1,4-dimethyl-9-<1-methyl-(1E)-propenyl>triptycene；1,4-dimethyl-9-((E)-1-methyl-1-propenyl)triptycene；1-[(E)-but-2-en-2-yl]-3,6-dimethylpentacyclo[6.6.6.02,7.09,14.015,20]icosa-2,4,6,9,11,13,15,17,19-nonaene
• CAS: 132608-80-1
• 化学式: C₂₆H₂₄
• 分子量: 336.477
• InChiKey: MDCIHRVZJUGSBT-BLLMUTORSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-(1,4-dimethyl-9-triptycyl)-3-methylbutanoyl chloride 在 盐酸 、 sodium azide 、 potassium tert-butylate 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 水 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 13.25h， 生成 1,4-dimethyl-9-<(E)-1-methyl-1-propenyl>triptycene
  参考文献：
  名称：

  稳定旋转异构体的反应性。三十五。2-(1,4-二甲基-9-三苯甲基)-2-甲基丙胺旋转异构体的重氮化

  摘要：

  标题胺旋转异构体由相应的羧酸制备，并在苯中的乙酸存在下用亚硝酸异戊酯重氮化。该适体提供作为主要产物的烯烃，其在中间碳阳离子重排后通过去质子化衍生，以及少量相应乙酸酯和环化产物中的每一种，两者均衍生自未重排的阳离子。相比之下，烯烃是次要产物，环化产物在形式上是通过在重排之前将插入的阳离子插入 1-甲基的 C-H 键而衍生出来的，在 sc 异构体的情况下是主要的。该环状产物是独立合成的。在sc相对于ap的情况下，相应乙酸盐的产率增加到相当大的程度。

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.1485

文献信息

• Reactivities of Stable Rotamers. XXXII. Chlorodecarboxylation of 3-(1,4-Dimethyl-9-triptycyl)-3-methylbutanoic Acid Rotamers
  作者：Michinori Oki、Yasushi Taguchi、Toshiyuki Okamoto、Tsutomu Miyasaka、Koji Hamada、Shinji Toyota、Katsumi Yonemoto、Gaku Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.66.3790

  日期：1993.12

  carboxylic acid were treated with lead(IV) acetate in the presence of lithium chloride or benzyltriethylammonium chloride in benzene. The ap-isomer afforded a chloride, which was expected from normal chlorodecarboxylation, in addition to a cyclized compound, which was produced by radical addition to a near-by benzene ring. By contrast, the sc-isomer afforded no normal chloride, but a benzylic chloride, which

  在氯化锂或苄基三乙基氯化铵的苯中，用乙酸铅(IV)处理标题羧酸的旋转异构体。除了通过自由基加成到附近的苯环产生的环化化合物之外，对映异构体还提供氯化物，这是正常的氯代脱羧反应所预期的。相比之下，sc-异构体不提供正常氯化物，但主要产物是苄基氯化物，它是通过氢转移到苄基位置的 9-取代基中的自由基位点形成的。此外，获得原始sc-羧酸的丙酮酯和少量的1-乙酰氧基甲基化合物和烯烃。
• Syntheses of and Restricted C_sp³–C_sp²Bond Rotation in Triptycenes That Carry C₄-Olefinic Substituent at 9-Position
  作者：Michinori Oki、Yasushi Taguchi、Shinji Toyota

  DOI：10.1246/bcsj.65.2616

  日期：1992.10

  Triptycene derivatives that carry C4-olefinic substituents at the 9-position, in which the olefin is connected to C(9) through an sp2 carbon, are synthesized. Their dynamic behaviors, as observed by dynamic NMR technique, are discussed on the basis of the results of MM2 calculations. The barrier to rotation of the olefinic groups is higher when there is a methyl group which directs inside relative to the triptycene skeleton, than the cases where no such a methyl group exists.

  本研究合成了在 9 位带有 C4 烯烃取代基的三茂蒽衍生物，其中烯烃通过一个 sp2 碳与 C(9)相连。在 MM2 计算结果的基础上，讨论了通过动态核磁共振技术观察到的它们的动态行为。与不存在甲基基团的情况相比，当存在甲基基团时，烯烃基团相对于三庚烯骨架内部的旋转障碍更高。
• Reactivities of Stable Rotamers XXXVII : Thermolyses and Photolyses of 2(1<i>H</i>)-Thioxo-1-pyridyl 3-(1,4-Dimethyl-9-triptycyl)-3-methylbutanoate Rotamers
  作者：Shinji Toyota、Michinori Oki

  DOI：10.1246/bcsj.69.177

  日期：1996.1

  dimers of radicals. The results are attributed to formation of high concentration of the radicals in photolyses. The product distributions are also affected by the phase, i. e. solution, melts, or solid, as well as temperature. Solid state photolyses afforded 2-pyridyl thioethers as almost exclusive products, suggesting that recombination of radicals in the cage is important under the conditions where

  通过标题化合物的分解，产生2-(1,4-二甲基-9-三苯甲基)-2-甲基丙基自由基旋转异构体。在热解过程中，α-异构体作为主要产物产生环状化合物，该化合物是由邻近苯环上的自由基攻击而形成的，而在 sc 的情况下，发生了广泛的重排以产生 1-取代的甲基衍生物。在光解中，从包括自由基二聚体在内的两种旋转异构体中发现了各种笼外产物。结果归因于在光解中形成高浓度的自由基。产物分布也受相（即溶液、熔体或固体）以及温度的影响。固态光解提供 2-吡啶基硫醚作为几乎独特的产品，
• Substantial differences in the product distributions between thermolyses and photolyses of 2-thiono-1-pyridyl 3-(1,4-dimethyl-9-triptycyl)-3-butanoate ester and the effects of rotational isomerism
  作者：Shinji Toyota、Michinori Ōki

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02333-7

  日期：1995.2

  The product distribution in the thermolysis of the title compound was found to be substantially different from that in the photolysis. The product distribution was also affected by the rotational isomerism of the compound.

  发现标题化合物在热解中的产物分布与光解中的产物分布基本上不同。产物的分布也受该化合物的旋转异构性影响。
• Ooki, Michinori; Taguchi, Yasushi; Toyota, Shinji, Chemistry Letters, 1990, # 12, p. 2209 - 2212
  作者：Ooki, Michinori、Taguchi, Yasushi、Toyota, Shinji、Yonemoto, Katsumi、Yamamoto, Gaku

  DOI：——

  日期：——