3-溴-3-苯基丙酸甲酯 | 16503-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 3-溴-3-苯基丙酸甲酯
• 英文名称: 3-Brom-3-phenyl-propionsaeure-methylester
• 英文别名: β-Brom-hydrozimtsaeure-methylester；Methyl 3-bromo-3-phenylpropanoate
• CAS: 16503-45-0
• 化学式: C₁₀H₁₁BrO₂
• 分子量: 243.1
• InChiKey: YZQQHQOQWYYVBB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-溴-3-苯基丙酸甲酯 在 二异丁基氢化铝 、 sodium azide 作用下， 以62%的产率得到(3S)-3-azido-3-phenylpropan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  硫化物作为离去基团：烷基苯基硫化物的高度立体选择性溴化。

  摘要：

  提出了一种概念上新颖的对重要合成烷基溴的亲核取代方法。使用分子溴（Br2），在异常温和，无酸和无碱的反应条件下，容易获得的仲苄基和叔烷基苯基硫化物转化为相应的溴化物。这种简单的转化可以以高收率和高纯度分离出对消除敏感的苄基β-溴羰基和腈化合物。值得注意的是，质子官能团（例如酸和醇）是可以容忍的。通过不对称磺胺-迈克尔加成反应很容易制得的对映体富集的苄基β-磺基酯，可产生相应的具有高立体选择性的倒置溴化物，在-40°C时达到完全对映体特异性。显着地，报道的苄基β-溴代酯可以在没有消旋作用的情况下在-20°C下长时间保存。一锅法制备90％ee的γ-叠氮基醇（S）-5证明了其合成潜力。NMR研究表明，最初形成了硫化物溴加合物，而该加合物又与假定的经历C-Br键形成的二溴硫丙烷中间体处于平衡状态。

  DOI：

  10.1039/c9sc03560e
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-3-苯基丙酸甲酯 在 三溴化磷 作用下， 生成 3-溴-3-苯基丙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  CIDNP揭示的甲氧羰基卡宾的反应机理。五、重氮乙酸甲酯与苄醚的热反应

  摘要：

  当重氮乙酸甲酯与二苄基、苄基苯基和苄基乙基醚发生热反应时，会发生插入苄基碳-氧键的过程，分别生成PhCH2CH(OR)CO2CH3(3, R=PhCH2, Ph, and CH3CH2) ）。在反应混合物的 1H 和 13C NMR 光谱中观察到由于插入产物 3 引起的强极化信号。Kaptein 规则对 CIDNP 信号的应用表明，通过自由基对 ‾PhCH2··CH(OR)CO2CH3 (2) 的笼式重组形成了 3。还进行了 VPC 产品分析，并检测到自由基对固有的逸出产物甲苯和 ROCH2CO2CH3 (4)。在与苄基乙醚的反应中，4 (R=PhCH2) 没有明显的 CIDNP 产生大约是 4 (R=CH3CH2) 的六倍。没有形成α-苄氧基丁酸甲酯。结果表明乙基比苄基更容易通过非自由基路径裂解。叶立德中间体 (PhCH2)R\overset⊕O–\overset\ominusCHC 的形成

  DOI：

  10.1246/bcsj.49.1690

文献信息

• HBr–DMPU: The First Aprotic Organic Solution of Hydrogen Bromide
  作者：Zhou Li、Rene Ebule、Jessica Kostyo、Gerald B. Hammond、Bo Xu

  DOI：10.1002/chem.201703457

  日期：2017.9.18

  HBr and DMPU (1,3‐dimethyl‐3,4,5,6‐tetrahydro‐2‐pyrimidinone) form a room‐temperature‐stable complex that provides a mild, effective, and selective hydrobrominating reagent toward alkynes, alkenes, and allenes. HBr–DMPU could also replace other halogenating reagents in the halo‐Prins reaction, ether cleavage, and deoxy‐bromination reactions.

  HBr和DMPU（1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2-嘧啶酮）形成室温稳定的络合物，为炔烃，烯烃和丙二烯提供温和，有效和选择性的氢溴化试剂。HBr-DMPU还可以取代卤代普林斯反应，醚裂解和脱氧溴化反应中的其他卤化试剂。
• Ring-opening addition reaction of cyclopropanol derivatives with carbenes
  作者：Akira Oku、Masaharu Iwamoto、Kenji Sanada、Manabu Abe

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60864-x

  日期：1992.11

  Chloro(phenyl)carbene and diphenylcarbene reacted with cyclopropanone hemiacetals, cyclopropanols, and cyclopropanone cyanohydrins to give 4-phenylbutanoic acid derivatives. The mechanism was explained in terms of a homolytic process that the O-H group of cyclopropanols reacted as a formal H donor with carbenes.

  氯（苯基）卡宾和二苯卡宾与环丙烷酮半缩醛，环丙醇和环丙烷酮氰醇反应生成4-苯基丁酸衍生物。根据均相分解过程解释了该机理，其中环丙醇的OH基团作为正式的H供体与碳烯反应。
• Enantiospecific on-water bromination: a mild and efficient protocol for the preparation of alkyl bromides
  作者：Francesco Alletto、Mauro F. A. Adamo

  DOI：10.1039/d0gc02855j

  日期：——

  Herein we report the first example of an on-water enantiospecific synthesis of alkyl bromides. This procedure allowed the conversion of secondary activated alkyl sulphides to benzylic alkyl bromides, which were obtained in 80–99% yields. The reaction carried out on enantio-pure sulphides provided the corresponding bromides in high yields and enantioselectivity (up to 92% ee; 94% es) at room temperature

  在本文中，我们报告了烷基溴的水对映体特异性合成的第一个例子。该程序允许将次级活化烷基硫化物转化为苄基烷基溴化物，其收率为80-99％。在室温下，对映体纯的硫化物进行的反应以高收率和对映体选择性（最高92％ee; 94％es）提供了相应的溴化物。与在有机介质中运行的类似程序相比，水上条件显着减少了反应时间。所确定的条件不使用溶剂，不需要控制温度，并且产生了易于分离的光滑有机相，可用于数克规模的进一步合成用途，而无需任何有机萃取。因此，
• Bogert; Marcus, Journal of the American Chemical Society, 1919, vol. 41, p. 97
  作者：Bogert、Marcus

  DOI：——

  日期：——
• Synthese, eigenschaften und carbonyl-insertions-reaktionen von tetracarbonyleisen(0)-komplexen para-substituierter styrole
  作者：Eckhart K.G. Schmidt、Mehmet Doḡan

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)85703-4

  日期：1982.8