3,7-脱水-1,2-二脱氧-D-甘油型-D-古洛-辛-1-炔糖醇四乙酸酯 | 168105-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 3,7-脱水-1,2-二脱氧-D-甘油型-D-古洛-辛-1-炔糖醇四乙酸酯
• 英文名称: 4,5,6,8-tetra-O-acetyl-3,7-anhydro-1,1,2,2-tetradehydro-1,2-dideoxy-D-glycero-D-gulo-octitol
• 英文别名: (2S,2R,3R,4R,5S)-2-(acetoxymethyl)-6-ethynyl-tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate；1-ethynyl-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranose；2,3,4,6-tetra-O-acetyl-D-glucosyl acetylene；2-C-(2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-b-D-glucopyranosyl) ethyne；[(2R,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-ethynyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 168105-32-6
• 化学式: C₁₆H₂₀O₉
• 分子量: 356.329
• InChiKey: HAVBGJDVNNVPRE-ZVDSWSACSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,7-脱水-1,2-二脱氧-D-甘油型-D-古洛-辛-1-炔糖醇四乙酸酯 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到(2S,3R,4R,5S,6R)-2-ethynyl-6-(hydroxymethyl)tetrahydropyran-3,4,5-triol
  参考文献：
  名称：

  多糖的寡糖类似物。第9部分。衍生自乙酰基单糖的1,2-二炔基苯的合成和热解

  摘要：

  研究了1,2-双（葡萄糖基炔基）苯6和16的热解作用，以评估分子内H键对Bergman-Masamune-Sondheimer环芳烃化活化能的影响，并评估了环芳烃化用于合成的用途二糖基化萘。所述dialkynes通过交叉耦合的制备Ò -benzylated或ö -silylated glucosylalkynes 1和4（方案1）。硫解已知的1，或乙酰解1，接着脱乙酰（23）和甲硅烷基化，得到4。1或4与碘或1,2-二碘联苯的交叉偶联取决于所加胺的性质和保护基团，并导致生成单和二炔基苯5和6或12，13和15，分别。苯甲醚5和6在BF 3 ·OEt 2催化下乙酰水解时收率较差，而Ac 2 O / CoCl 2 ·6 H 2 O以良好的收率将6转化为区域选择性脱苄基的10。甲硅烷基化7和13分别给出了醇8和14。热分解6在PhCl，得到22和23，独立地存在或不存在的1,4-环己二烯的; 2

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790722
• 作为产物：
  描述：

  trimethyl-[2-[(2S,3S,4R,5R,6R)-3,4,5-tribenzyloxy-6-(benzyloxymethyl)tetrahydropyran-2-yl]ethynyl]silane 在 三氟化硼乙醚 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3,7-脱水-1,2-二脱氧-D-甘油型-D-古洛-辛-1-炔糖醇四乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  通过“点击化学”轻松合成SGLT2抑制剂的1,2,3-三唑类似物

  摘要：

  设计并合成了含有1,2,3-三唑基序的SGLT2抑制剂的新型类似物，用于尿葡萄糖排泄评估。带有三唑糖苷配基的C-葡萄糖苷可以通过点击化学轻松地构建。大多数合成的化合物会增加尿中葡萄糖的排泄，并显示出对葡萄糖转运的抑制作用。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2011.10.062

文献信息

• Selective synthesis of C-arylglycosides via Cp*RuCl-catalyzed partially intramolecular cyclotrimerizations of C-alkynylglycosides
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Tomoaki Saigoku、Hisao Nishiyama、Takashige Ohgai、Kenji Itoh

  DOI：10.1039/b503258j

  日期：——

  In the presence of catalytic amounts of Cp*RuCl(cod), the partially intramolecular cyclotrimerizations of various C-alkynylglycosides and C-diynylglycosides proceeded at ambient temperature to afford C-arylglycosides.

  在存在少量Cp*RuCl(cod)催化剂的情况下，各种C-炔基糖苷和C-二炔基糖苷的部分分子内环三聚化反应在室温下进行，得到C-芳基糖苷产物。
• Chemoenzymatic Synthesis of Triazole-Linked Glycopeptides
  作者：Floris Rutjes、Stan Groothuys、Brian Kuijpers、Peter Quaedflieg、Harlof Roelen、Roel Wiertz、Richard Blaauw、Floris van Delft

  DOI：10.1055/s-2006-942509

  日期：——

  Triazole-linked glycopeptides are prepared by C-terminal elongation of glycoamino acids with proteinogenic amino acids following a chemical or enzymatic coupling protocol. Two orthogonal routes for a chemoenzymatic strategy were explored, involving a click-reaction before amide bond formation or in reverse order. It was found that enzymatic peptide coupling under the influence of alcalase proceeds cleanly and in high yields, while the resulting dipeptides can be efficiently clicked to acetylene- or azide-containing sugars.

  三氮唑联接的糖肽通过糖氨基酸的C端延伸，与蛋白质氨基酸按照化学或酶促耦合协议制备。探索了两条正交路径的化学酶促策略，涉及在酰胺键形成之前或顺序相反的点击反应。研究发现，在碱性蛋白酶的影响下，酶促肽耦合过程顺利进行且产率较高，同时所得的二肽可以高效地与含有炔烃或叠氮的糖发生点击反应。
• Synthesis of New C- and N-β-d-Glucopyranosyl Derivatives of Imidazole, 1,2,3-Triazole and Tetrazole, and Their Evaluation as Inhibitors of Glycogen Phosphorylase
  作者：Sándor Kun、Éva Bokor、Ádám Sipos、Tibor Docsa、László Somsák

  DOI：10.3390/molecules23030666

  日期：——

  ,2,3-triazoles were prepared by copper catalyzed azide-alkyne cycloadditions between O-perbenzylated or O-peracetylated β-d-glucopyranosyl ethynes and aryl azides. 1-β-d-Gluco-pyranosyl-4-phenyl imidazole was obtained in a glycosylation of 4(5)-phenylimidazole with O-peracetylated α-d-glucopyranosyl bromide. C-β-d-Glucopyranosyl-N-substituted-tetrazoles were synthesized by alkylation/arylation of O-perbenzoylated

  本研究的目的是拓宽糖原磷酸化酶的C-和N-β-d-吡喃葡萄糖基唑类抑制剂的结构-活性关系。通过在O-过苄基化或O-过乙酰化的β-d-吡喃葡萄糖基乙炔与芳基叠氮化物之间进行铜催化的叠氮化物-炔烃环加成反应，制得1-芳基-4-β-d-葡萄糖-吡喃葡萄糖基-1,2,3-三唑。在4-（5）-苯基咪唑与O-过乙酰化的α-d-吡喃葡萄糖基溴化物的糖基化反应中获得了1-β-d-葡糖基-吡喃基-4-苯基咪唑。通过O-过苯甲酰化的5-β-d-吡喃葡萄糖基-四唑的烷基化/芳基化反应或由2,6-脱水庚糖甲苯磺酰and和槟榔重氮盐合成C-β-d-戊二糖基-N-取代的四唑。将5-取代的四唑通过O-过乙酰化的α-d-吡喃葡萄糖基溴化物糖基化，得到N-β-d-吡喃葡萄糖基-C取代的四唑。标准脱保护得到测试化合物，其针对兔肌肉糖原磷酸化酶b进行了测定。多数化合物被证明是无活性的，最好的抑制剂是2-β-d-吡喃葡萄糖基-5-苯基四唑（IC50
• <i>C</i>-Glycoside Clustering on Calix[4]arene, Adamantane, and Benzene Scaffolds through 1,2,3-Triazole Linkers
  作者：Alessandro Dondoni、Alberto Marra

  DOI：10.1021/jo0607156

  日期：2006.9.1

  A route has been paved toward the preparation of triazole glycocluster libraries via the copper(I)-catalyzed modern version of the classical Huisgen 1,3-dipolar cycloaddition of azides to alkynes. Up to four 1,4-disubstituted 1,2,3-triazole rings bearing carbon-linked glycosyl fragments were constructed on various scaffolds via multiple cycloadditions of suitably polyfunctionalized calix[4]arene, adamantane

  通过铜（I）催化的叠氮化物与炔烃的经典Huisgen 1,3-偶极环加成反应的现代版本，已经为制备三唑糖簇库铺平了道路。通过适当多官能化的杯[4]芳烃，金刚烷和苯衍生物与乙炔基和叠氮甲基C-的多次环加成，在各种支架上最多构建四个带有碳连接糖基片段的1,4-二取代的1,2,3-三唑环。糖苷。每次环加成反应都具有很高的区域选择性，从而以非常高的收率只产生1，4-二取代的三唑环，其平均收率高达98％。这种方法的高效率及其广泛的范围构成了将各种糖单元连接到多官能化底物上的简单实用方法。
• Oligosaccharide Analogues of Polysaccharides. Part 2. Regioselective deprotection of monosaccharide-derived monomers and dimers
  作者：Jawad Alzeer、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19950780117

  日期：1995.2.8

  led to 24 and 22. The structure of 24 was established by X-ray analysis (Fig.), showing a C(6)–C(5′) distance of 5.2 Å. The conditions for deprotecting 2 were applied to 21, and led to 25 (AgNO2/KCN), 26 (aq. NaOH), 27 (Bu4NF), and 29 (HCl/MeOH; Scheme 3). Attempted deprotection of the propargylic-ether moiety with BuLi, however, failed. The dimer 27 was further deprotected to 28. Acetolytic (Ac2O/Me3SiOTf)

  在ME 3的SiC（1）的双- （三甲基硅烷基）的键乙炔anhydroalditol 2被选择性地用BuLi切割以产生3 / 4，而硝酸银2 / KCN在MeOH裂解我3的SiC（2'）键，导致5（方案1）。两个Me 3 Si基团都用NaOH在MeOH中的溶液（7）除去，（i-Pr）3 Si基团用HCl水溶液选择性地裂解。MeOH（6）；m / z（MH）。用Bu 4 NF（8）除去所有的甲硅烷基取代基。乙酰分解将9转化为13，将其脱甲硅烷基以14，而硫解的9导致了混合物11 / 12。四乙酸酯14也已经从9经由10获得。的任一氧化二聚化3或5，或它们的混合物的3 / 5的产率只有同二聚体15和16（方案2）; 用AgNO 2 / KCN处理16能产生17，脱保护的过程比裂解Me 3 SiC（2'）基团慢得多。2。的iodoalkyne 20，具有所需的交叉耦合5根据Cadiot-Chodkiewicz，的制备是通过脱保护3