N-(pivaloyloxy)thiophene-3-carboxamide | 1427180-49-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: N-(pivaloyloxy)thiophene-3-carboxamide
• CAS: 1427180-49-1
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₃S
• 分子量: 227.284
• InChiKey: JXDZZXOEEQUSAJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.203±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.98
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(pivaloyloxy)thiophene-3-carboxamide 、 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 silver(I) acetate 、 三甲基乙酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R)-7-(2-(benzyloxy)naphthalen-1-yl)-6-phenylthieno[3,2-c]pyridin-4(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的CH活化和分子间偶联与受阻炔烃的偶合芳烃选择性合成。

  摘要：

  本文报道的是二芳基NH的atroposelective合成异喹诺酮由铑III催化的苯甲酰胺的C-H活化和分子间[4 + 2]环为2-取代的1- alkynylnaphthalenes范围广阔，以及空间位阻，对称diarylacetylenes。轴向手性是基于炔在氧化还原中性与苯甲酰胺的动力学动力学转化基础上构造的，炔的插入是立体确定的。该反应同时包含苯甲酰胺和杂芳基羧酰胺，并具有出色的区域选择性（如适用）和对映选择性（平均ee为91.8％））。制备了对映体和非对映体纯的rhodocyclic复合物，可以深入了解偶联系统的对映体控制，其中酰胺导向基团与炔烃底物之间的空间相互作用决定了区域和对映体的选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202002208
• 作为产物：
  描述：

  3-噻吩甲酸 在 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 N-(pivaloyloxy)thiophene-3-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  Rh(III)-催化通过 C-H 活化插入乙烯基三氟硼酸钾的互补区域选择性：4-三氟硼酸四氢异喹诺酮的制备和使用

  摘要：

  发现乙烯基三氟硼酸钾是用于 Rh(III) 催化环化的苯甲酰胺衍生物的有效搭档。4-三氟硼酸四氢异喹诺酮是在温和条件下生成的，在相关反应中为其他烯烃提供了区域异构互补的取代模式。这些新的含硼结构单元通过 N-芳基化衍生化，保留了硼取代基以供进一步研究。

  DOI：

  10.1021/ol400307d

文献信息

• Formal Lossen Rearrangement/Alkenylation or Annulation Cascade of Heterole Carboxamides with Alkynes Catalyzed by CpRh ^III Complexes with Pendant Amides
  作者：Takayuki Yamada、Yu Shibata、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/chem.201904156

  日期：2019.12.13

  It has been established that a cyclopentadienyl (Cp) RhIII complex with two aryl groups and a pendant amide moiety catalyzes the formal Lossen rearrangement/alkenylation cascade of N-pivaloyl heterole carboxamides with internal alkynes, leading to alkenylheteroles. Interestingly, the use of sterically demanding internal alkynes afforded not the alkenylation but the [3+2] annulation products ([5,5]-fused

  已经确定，具有两个芳基和一个侧链酰胺部分的环戊二烯基 (Cp) RhIII 络合物催化 N-新戊酰杂环甲酰胺与内部炔烃的正式洛森重排/烯基化级联，从而产生烯基杂环。有趣的是，使用空间要求苛刻的内部炔烃不会提供烯基化，而是提供 [3+2] 环化产物（[5,5]-稠合杂分子）。在这些反应中，CpRhIII 复合物的侧链酰胺部分可能会加速正式的洛森重排。五元杂分子的使用可能会阻止还原消除形成紧张的 [5,5]-融合杂分子；相反，质子化继续产生烯基化产物。庞大的炔烃取代基加速还原消除，从而形成 [5,5]-稠合杂分子。
• Synthesis and Application of Heterocyclic Germatranes via Rhodium‐Catalyzed Directed C−H Activation/Annulation with Alkynyl Germatranes and Palladium‐Catalyzed Cross‐Coupling
  作者：Meng‐Yu Xu、Chao Wang、Wei‐Tao Jiang、Bin Xiao

  DOI：10.1002/adsc.201901633

  日期：2020.4.17

  Rhodium‐catalyzed C−H activation and annulation with alkynyl germatranes for the synthesis of heterocyclic germatranes is described. Various heterocyclic germatranes were constructed by this protocol and applied in multiple derivatizations such as palladium‐catalyzed cross‐coupling reactions.

  本文描述了铑催化的CH活化和炔基金杂环戊烷的环化反应，用于合成杂环金杂环戊烷。通过该方案构建了各种杂环胚芽，并应用于多种衍生化反应，例如钯催化的交叉偶联反应。
• Regioselective Synthesis of 5-Aminooxazoles via Cp*Co(III)-Catalyzed Formal [3 + 2] Cycloaddition of <i>N</i>-(Pivaloyloxy)amides with Ynamides
  作者：Xiang-Lei Han、Chu-Jun Zhou、Xu-Ge Liu、Shang-Shi Zhang、Honggen Wang、Qingjiang Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02959

  日期：2017.11.17

  efficient protocol for the regioselective synthesis of 5-aminooxazoles is disclosed. The reaction, catalyzed by a cheap Cp*Co(III) catalyst, starts from easily accessible N-(pivaloyloxy)amides and ynamides. Mild reaction conditions, a broad substrate scope, good functional group tolerance, and good to excellent yields were observed.

  公开了用于5-氨基恶唑的区域选择性合成的简单有效的方案。该反应由廉价的Cp * Co（III）催化剂催化，从容易获得的N-（新戊酰氧基）酰胺和乙酰胺开始。观察到温和的反应条件，较宽的底物范围，良好的官能团耐受性以及良好的优良产率。
• Rhodium‐Catalyzed C−H Activation/Annulation of Aryl Hydroxamates with Benzothiadiazol‐Containing Acetylenes: Access to Isoquinoline‐Bridged Donor‐Acceptor Luminophores
  作者：Pavel S. Gribanov、Daria V. Vorobyeva、Sergey D. Tokarev、Dmitry A. Petropavlovskikh、Dmitry A. Loginov、Sergey E. Nefedov、Fedor M. Dolgushin、Sergey N. Osipov

  DOI：10.1002/ejoc.202101572

  日期：2022.4.5

  An efficient strategy for the preparation of a novel series of benzothiadiazole-containing isoquinoline-bridged D-A compounds based on Cp*Rh(III)-catalyzed redox-neutral annulation of N -(pivaloyloxy)-benzamides with 4-ethynyl-7-( p -methoxyphenyl)-2,1,3-benzothiadiazole as a key step followed by the installation of donor units, such as diphenylamine, carbazole and dihydrodibenzoazepine, via aromatization

  基于 Cp*Rh(III) 催化的 N-(pivaloyloxy)-benzamides 与 4-ethynyl-7-( p -methoxyphenyl)-2,1,3-benzothiadiazole 作为关键步骤，随后通过芳构化和 Suzuki 偶联反应安装供体单元，例如二苯胺、咔唑和二氢二苯并氮杂卓。对所选产品进行了初步的光物理、电化学和 DFT 研究。
• Facile Synthesis of Isoindolinones via Rh(III)-Catalyzed One-Pot Reaction of Benzamides, Ketones, and Hydrazines
  作者：Yan Zhang、Dahai Wang、Sunliang Cui

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01016

  日期：2015.5.15

  A Rh(III)-catalyzed one-pot reaction of benzamides, ketones, and hydrazines for facile access to isoindolinones is reported. In this method, various ketones are transformed into donor–donor diazo compounds, which sequentially engage in insertion with benzamides under Rh(III) catalysis to generate N-substituted quaternary isoindolinones.

  据报道，Rh（III）催化的苯甲酰胺，酮和肼的一锅反应可轻松获得异吲哚啉酮。在这种方法中，各种酮被转化为供体-供体重氮化合物，它们在Rh（III）催化下与苯甲酰胺顺序插入，生成N-取代的季异吲哚满酮。