4-deuterio-1,6,11-trimethyl-4,7-dihydropyrido[3,2-d][2]benzazepin-5-one | 203008-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 4-deuterio-1,6,11-trimethyl-4,7-dihydropyrido[3,2-d][2]benzazepin-5-one
• CAS: 203008-53-1；203008-54-2；180295-56-1；180469-14-1；180469-15-2；180469-16-3
• 化学式: C₁₆H₁₈N₂O
• 分子量: 255.324
• InChiKey: BOQCYTGURYFZAC-BNEYPBHNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.53
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  23.55
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-deuterio-1,6,11-trimethyl-4,7-dihydropyrido[3,2-d][2]benzazepin-5-one 在 四氯苯醌 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 1,6,11-Trimethyl-5-oxo-6,7-dihydro-5H-6-aza-1-azonia-dibenzo[a,c]cycloheptene
  参考文献：
  名称：

  NAD(P)+-NAD(P)H 模型。88. 没有空间效应但受羰基电子效应控制的立体选择：合成/反反应比、动力学同位素效应和作为反应中间体的电子转移配合物

  摘要：

  1,4,6,7-Tetrahydro-1,6,11-trimethyl-5-oxo-5H-benzo[c]pyrido[2,3-e]azepin (11Me-MMPAH) 及其 4-mono-和 4 ,4-二氘化类似物已被一系列对苯醌氧化。该化合物相对于羰基偶极子的取向具有轴向手性。4 位的氢（氘）对氧化具有不同的反应性：反（相对于羰基偶极子）氢的反应性是相应的合成氢（氘）的 3 到 32 倍。顺/反反应性比率取决于醌的反应性（没有空间效应的立体选择）。最初的电子转移过程与 C4-H(D) 键的减弱有关，导致在化学反应之前形成电子转移复合物。影响这个平衡常数的同位素效应是“产物同位素效应”的起源，长期以来一直是争论的话题。氧化中的动力学初级和次级同位素效应是...

  DOI：

  10.1021/ja972804t
• 作为产物：
  描述：

  C₁₆H₁₆⁽²⁾H₂N₂O 在 sodium dithionite 、 水 、 四氯苯醌 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 4-deuterio-1,6,11-trimethyl-4,7-dihydropyrido[3,2-d][2]benzazepin-5-one
  参考文献：
  名称：

  NAD（P）+-NAD（P）H模型。90.在NAD（P）H类似物的氧化中，通过羰基的电子效应控制的立体定向。

  摘要：

  4-Mouteruterated NAD（P）H模型化合物（1,4,6,7-四氢-1,6,11-三甲基-5-氧代-5H-苯并[c]吡啶基[2,3-e] az表位;已在Mg2 +存在下用一系列对苯醌及其衍生物氧化了11Me-MMPAH）。该模型相对于羰基偶极子的取向具有轴向手性，其羰基偶极子的二面角大于二氢吡啶环平面的55度。如果没有Mg2 +，则抗（相对于羰基偶极子）氢的反应性是相应的合成氢的3至32倍，而当系统中存在Mg2 +时，选择性会朝着同构优先级转移。Mg2 +起到路易斯酸催化剂的作用，以在催化催化的同时控制立体化学。

  DOI：

  10.1021/jo000262j

文献信息

• NAD(P)⁺–NAD(P)H Models. 87. Nonsteric Stereochemistry Controlled by a Carbonyl Dipole
  作者：Atsuyoshi Ohno、Akihiro Tsutsumi、Norimasa Yamazaki、Mutsuo Okamura、Yuji Mikata、Masayuki Fujii

  DOI：10.1246/bcsj.69.1679

  日期：1996.6

  at room temperature. Upon the reduction of 11-Me-MMPA+ with a pair of diastereomeric dihydropyridine derivatives, the reacting face is always that in which the carbonyl dipole in the cation is included (i.e., syn selectivity), regardless the configuration of the reducing agent. A steric hindrance, in a classical sense, and other factors contribute to the stereochemistry of the reaction only in a minor

  合成了 6,7-Dihydro-1,6,11-trimethyl-5-oxo-5H-benzo[c]pyrido[2,3-e]azepin-1-ium iodide (11-Me-MMPA+I-) ，并证实盐中的轴向手性在室温下是稳定的。在用一对非对映二氢吡啶衍生物还原 11-Me-MMPA+ 时，反应面始终是其中包含阳离子羰基偶极子的面（即顺式选择性），而与还原剂的构型无关。经典意义上的空间位阻和其他因素仅在很小的部分对反应的立体化学有贡献。讨论了反应过渡态的合理分子间排列，以了解这种非空间立体化学的机制。