2-(1-methylcycloprop-2-en-1-yl)thiophene | 1256842-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 2-(1-methylcycloprop-2-en-1-yl)thiophene
• CAS: 1256842-12-2
• 化学式: C₈H₈S
• 分子量: 136.218
• InChiKey: PAXJZZXMALZWRS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  181.1±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.148±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.58
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-methylcycloprop-2-en-1-yl)thiophene 、 氰基甲酸乙酯 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以78 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化环丙烯氰酯化高度非对映选择性合成多取代环丙烷甲腈

  摘要：

  我们开发了一种通过钯催化环丙烯直接氰酯化高度非对映选择性合成氰基取代环丙烷的方法，该方法具有反应条件温和、官能团相容性好、操作简单等特点。这种转化代表了一种用于获得合成有用的环丙烷甲腈的逐步、高度原子经济且可扩展的方案。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01875
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-bromo-1-methylcyclopropyl)thiophene 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 2-(1-methylcycloprop-2-en-1-yl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  铜催化的亲核硅对3,3-二取代环丙烯的对映体和非对映体选择性加成。

  摘要：

  据报道，高度亲核性的硅亲核试剂跨环丙烯在C3处具有两个不同的双键取代基。整个非对映异构体比例极佳（dr≥98：2），对映体过量通常超过90％，甚至达到99％。铜催化的C-Si键的形成填补了α-手性环丙基硅烷直接合成的空白。

  DOI：

  10.1002/chem.201904272

文献信息

• Synthesis of Chiral Aminocyclopropanes by Rare-Earth-Metal-Catalyzed Cyclopropene Hydroamination
  作者：Huai-Long Teng、Yong Luo、Baoli Wang、Liang Zhang、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1002/anie.201609853

  日期：2016.12.5

  structures are important components of biologically active natural products and pharmaceuticals. We herein report the enantioselective intermolecular hydroamination of substituted cyclopropenes with various amines catalyzed by chiral half‐sandwich rare‐earth‐metal complexes. This method constitutes a 100 % atom‐efficient route for the synthesis of a variety of chiral α‐aminocyclopropane derivatives in high

  寻找有效和选择性的手性氨基环丙烷衍生物合成途径是非常重要和重要的，因为这些结构是生物活性天然产物和药物的重要组成部分。我们在此报告了手性半三明治稀土金属配合物催化的各种胺与取代胺的对映选择性分子间氢化胺化反应。该方法构成了在温和反应下以高收率（高达96％）和优异的立体选择性（高达> 20：1 dr和99％ee）合成各种手性α-氨基环丙烷衍生物的100％原子效率途径。条件（25°C）。
• Asymmetric Yttrium-Catalyzed C(sp³)−H Addition of 2-Methyl Azaarenes to Cyclopropenes
  作者：Yong Luo、Huai-Long Teng、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1002/anie.201705431

  日期：2017.7.24

  An enantioselective C−H addition to a C=C bond represents the most atom‐efficient route for the construction of chiral carbon–carbon skeletons, a central research topic in organic synthesis. We herein report the enantioselective yttrium‐catalyzed C(sp3)−H bond addition of 2‐methyl azaarenes, such as 2‐methyl pyridines, to various substituted cyclopropenes and norbornenes. This process efficiently afforded

  C = C键上的对映选择性CH代表手性碳-碳骨架的构建中最有效的原子路线，这是有机合成的主要研究课题。我们在此报告了2-甲基氮杂芳烃（例如2-甲基吡啶）的对映选择性钇催化的C（sp 3）-H键加成到各种取代的环丙烯和降冰片烯上。此过程有效地提供了高收率和高对映选择性（高达ee高达97％）的手性吡啶基甲基官能化的环丙烷和降冰片烷衍生物新家族。
• Asymmetric C(sp)–H Addition of Terminal Alkynes to Cyclopropenes by a Chiral Gadolinium Catalyst
  作者：Huai-Long Teng、Yuanhong Ma、Gu Zhan、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1021/acscatal.8b01189

  日期：2018.5.4

  atom-efficient route for the synthesis of a wide range of enantioenriched alkynylcyclopropane derivatives in high yields (65–96%) and excellent stereoselectivity (>20:1 dr; 90–99% ee). Elaboration of some of the alkynylcyclopropane products through selective transformation of the C≡C moiety has also been demonstrated to give further diversified chiral cyclopropane derivatives which are otherwise difficult

  我们在此报告了通过手性半三明治-催化剂将末端炔烃的非对映体和对映体选择性C（sp）-H加成至环丙烯。该协议构成了环丙烯与末端炔烃不对称加氢炔基化的第一个例子，并提供了一种简单且原子效率高的路线，可合成多种对映体富集的炔基环丙烷衍生物，产率高（65-96％），且立体选择性好（> 20：1博士； 90–99％ee）。还已经证明通过选择性转化C≡C部分来精制一些炔基环丙烷产物可以得到进一步多样化的手性环丙烷衍生物，否则很难获得。
• Copper-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Desymmetrization of Cyclopropenes: Synthesis of Cyclopropylboronates
  作者：Alejandro Parra、Laura Amenós、Manuel Guisán-Ceinos、Aurora López、José Luis García Ruano、Mariola Tortosa

  DOI：10.1021/ja510419z

  日期：2014.11.12

  A novel Cu-catalyzed diastereo- and enantioselective desymmetrization of cyclopropenes to afford nonracemic cyclopropylboronates is described. Trapping the cyclopropylcopper intermediate with electrophilic amines allows for the synthesis of cyclopropylaminoboronic esters and demonstrates the potential of the approach for the synthesis of functionalized cyclopropanes.

  描述了一种新型的 Cu 催化的环丙烯的非对映选择性和对映选择性去对称化，以提供非外消旋的环丙基硼酸酯。用亲电胺捕获环丙基铜中间体可以合成环丙基氨基硼酸酯，并展示了该方法合成功能化环丙烷的潜力。
• Cobalt‐Catalyzed Diastereo‐ and Enantioselective Hydroalkylation of Cyclopropenes with Cobalt Homoenolates
  作者：Wei Huang、Fanke Meng

  DOI：10.1002/anie.202012122

  日期：2021.2

  in situ from ring‐opening of easily accessible cyclopropanols promoted by a chiral phosphine–cobalt complex is presented. Such a process represents the unprecedented and direct introduction of a wide range of functionalized alkyl groups without the need of pre‐formation of stoichiometric amounts of organometallic reagents onto the cyclopropane motif, affording multi‐substituted cyclopropanes in up to 99 %

  本文介绍了由手性膦-钴配合物促进的易获得的环丙醇开环而在原位生成的共聚异戊酸酯的3,3-二取代环丙烯的催化非对映和对映选择性加氢烷基化反应。这样的过程代表了前所未有的，直接的，范围广泛的官能化烷基的引入，而无需在环丙烷基序上预先形成化学计量的有机金属试剂，从而以高达99％的产率提供多取代的环丙烷，> 95： 5 dr和98：2 er。产品的功能化提供了富含对映体的环丙烷，否则难以获得。