But-2-ynoic acid (Z)-pent-2-enyl ester | 873894-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: But-2-ynoic acid (Z)-pent-2-enyl ester
• CAS: 873894-24-7
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: DUDNFFYLKXVVFC-WAYWQWQTSA-N

物化性质

• 沸点：
  225.2±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.966±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.52
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  But-2-ynoic acid (Z)-pent-2-enyl ester 在 silver hexafluoroantimonate 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以98%的产率得到(3Z,4R)-3-ethylidene-4-[(E)-prop-1-enyl]oxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过 Rh(I)-催化的分子内桤木烯反应高度对映选择性合成功能化 α-亚甲基-γ-丁内酯：在 (+)-毛果芸香碱的形式合成中的应用

  摘要：

  已开发出高度对映选择性的 Rh(I) 催化的分子内阿尔德烯反应。以高产率形成了所需的产物 3-乙烯基、乙酸乙烯酯和乙烯基醚取代的 α-亚甲基-γ-丁内酯。当醇在底物的烯丙基位置被取代时，随着γ-内酯的形成而产生醛。与所列底物的所有反应均以超过 99% 的 ee 进行。(+)-毛果芸香碱的正式合成是证明该方法的合成效用的极好例子。

  DOI：

  10.1021/ja020052j
• 作为产物：
  描述：

  顺-2-戊烯醇 、 2-丁炔酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 But-2-ynoic acid (Z)-pent-2-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过 Rh(I)-催化的分子内桤木烯反应高度对映选择性合成功能化 α-亚甲基-γ-丁内酯：在 (+)-毛果芸香碱的形式合成中的应用

  摘要：

  已开发出高度对映选择性的 Rh(I) 催化的分子内阿尔德烯反应。以高产率形成了所需的产物 3-乙烯基、乙酸乙烯酯和乙烯基醚取代的 α-亚甲基-γ-丁内酯。当醇在底物的烯丙基位置被取代时，随着γ-内酯的形成而产生醛。与所列底物的所有反应均以超过 99% 的 ee 进行。(+)-毛果芸香碱的正式合成是证明该方法的合成效用的极好例子。

  DOI：

  10.1021/ja020052j

文献信息

• <i>Tropos</i> or <i>Atropos</i> Nature of Rhodium Complexes Bearing a Tetrakis(phosphanyl)terphenyl Ligand:  Highly Enantioselective Catalysis of Ene-Type Cyclization
  作者：Koichi Mikami、Shohei Kataoka、Kohsuke Aikawa

  DOI：10.1021/ol052281r

  日期：2005.12.1

  TETRAPHOS-Rh complex is increased by association of DABN. In contrast, the diamine-free complex is chirally more stable than the BIPHEP counterpart. The higher levels of enantioselectivity in ene-type cyclization of 1,6-enynes can thus be achieved even at room temperature by the diamine-free TETRAPHOS-Rh complex.

  [反应和结构：见正文]手性二胺不仅可以控制TropOS TETRAPHOS-Rh配合物的轴向手性，而且还可以控制其螺旋手性。DABN的结合增加了TETRAPHOS-Rh复合物的灵活性。相反，不含二胺的配合物比BIPHEP对应物在手性上更稳定。因此，即使在室温下，通过不含二胺的TETRAPHOS-Rh络合物，也可以在1,6-炔烃的烯型环化中实现更高水平的对映选择性。