methyl (3R-4aR-(4aβ,8α,8aα))-3-(di-(2-(4-nitrophenyl)ethoxy)phosphinyloxy)-8-(di-(2-(4-nitrophenyl)ethoxy)phosphinyloxy)-3-(dibromomethyl)-2-oxo-2,3,4a,5,8,8a-hexahydro-1,4-benzodioxin-6-carboxylate | 625091-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (3R-4aR-(4aβ,8α,8aα))-3-(di-(2-(4-nitrophenyl)ethoxy)phosphinyloxy)-8-(di-(2-(4-nitrophenyl)ethoxy)phosphinyloxy)-3-(dibromomethyl)-2-oxo-2,3,4a,5,8,8a-hexahydro-1,4-benzodioxin-6-carboxylate
• CAS: 625091-55-6
• 化学式: C₄₃H₄₂Br₂N₄O₂₁P₂
• 分子量: 1172.58
• InChiKey: AMJSEZAXJKOVPI-DDJCPZRSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.9
• 重原子数：
  72.0
• 可旋转键数：
  26.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  323.91
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  21.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3R-4aR-(4aβ,8α,8aα))-3-(di-(2-(4-nitrophenyl)ethoxy)phosphinyloxy)-8-(di-(2-(4-nitrophenyl)ethoxy)phosphinyloxy)-3-(dibromomethyl)-2-oxo-2,3,4a,5,8,8a-hexahydro-1,4-benzodioxin-6-carboxylate 在 sodium hydroxide 、 十六烷基三甲基溴化铵 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.17h， 生成 (S)-4-((1R,5R,6S)-3-Carboxy-6-hydroxy-5-phosphonooxy-cyclohex-3-enyloxy)-2-hydroxy-2-oxo-2λ⁵-[1,3,2]dioxaphospholane-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  5-Enolpyruvylshikimate 3-磷酸合酶：四面体中间体的化学合成和酶促反应立体化学过程的分配

  摘要：

  参与 5-enolpyruvylshikimate 3-磷酸合酶 (EPSPS) 催化的四面体中间体的两种非对映异构体的化学合成已经完成。二溴丙酮酸甲酯与受保护的莽草酸衍生物的组合、磷酸化和内酯化得到中间体 (S)-15 和 (R)-15，其构型由 NMR 指定。在引入 3-磷酸基团和脱保护后，在表面活性剂的存在下，在混合水性溶剂中用三丁基氢化锡完成二溴类似物 (S)-5 和 (R)-5 的光引发自由基脱溴，得到丙酮酸缩酮磷酸盐（ R)-TI 和 (S)-TI，分别。这些化合物在高 pH 值下稳定，但在 pH 值 7 时分解，半衰期约为 10 分钟。(R)-TI 被证明对 EPSPS 是惰性的，而 (S)-TI 被酶转化为 5-烯醇丙酮酸莽草酸 3-磷酸、莽草酸 3-磷酸和磷酸烯醇丙酮酸的混合物。酶中间体在缩酮中心具有 S 构型的证明证实了作为反加成和顺式消除的机制。此外，似乎第二步的顺式

  DOI：

  10.1021/ja036627+
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4aR,8R,8aS)-8-{Bis-[2-(4-nitro-phenyl)-ethoxy]-phosphanyloxy}-3-{bis-[2-(4-nitro-phenyl)-ethoxy]-phosphoryloxy}-3-dibromomethyl-2-oxo-2,3,4a,5,8,8a-hexahydro-benzo[1,4]dioxine-6-carboxylic acid methyl ester 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以365 mg的产率得到methyl (3R-4aR-(4aβ,8α,8aα))-3-(di-(2-(4-nitrophenyl)ethoxy)phosphinyloxy)-8-(di-(2-(4-nitrophenyl)ethoxy)phosphinyloxy)-3-(dibromomethyl)-2-oxo-2,3,4a,5,8,8a-hexahydro-1,4-benzodioxin-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  5-Enolpyruvylshikimate 3-磷酸合酶：四面体中间体的化学合成和酶促反应立体化学过程的分配

  摘要：

  参与 5-enolpyruvylshikimate 3-磷酸合酶 (EPSPS) 催化的四面体中间体的两种非对映异构体的化学合成已经完成。二溴丙酮酸甲酯与受保护的莽草酸衍生物的组合、磷酸化和内酯化得到中间体 (S)-15 和 (R)-15，其构型由 NMR 指定。在引入 3-磷酸基团和脱保护后，在表面活性剂的存在下，在混合水性溶剂中用三丁基氢化锡完成二溴类似物 (S)-5 和 (R)-5 的光引发自由基脱溴，得到丙酮酸缩酮磷酸盐（ R)-TI 和 (S)-TI，分别。这些化合物在高 pH 值下稳定，但在 pH 值 7 时分解，半衰期约为 10 分钟。(R)-TI 被证明对 EPSPS 是惰性的，而 (S)-TI 被酶转化为 5-烯醇丙酮酸莽草酸 3-磷酸、莽草酸 3-磷酸和磷酸烯醇丙酮酸的混合物。酶中间体在缩酮中心具有 S 构型的证明证实了作为反加成和顺式消除的机制。此外，似乎第二步的顺式

  DOI：

  10.1021/ja036627+