N,N-dimethyl-2-(1-phenylvinyl)benzamide | 1370704-91-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-dimethyl-2-(1-phenylvinyl)benzamide
• 英文别名: N,N-dimethyl-2-(1-phenylethenyl)benzamide
• CAS: 1370704-91-8
• 化学式: C₁₇H₁₇NO
• 分子量: 251.328
• InChiKey: GOHZEYQTJDOUMW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dimethyl-2-(1-phenylvinyl)benzamide 、 丙腈 在 2,2'-联吡啶 、 potassium phosphate 、 二叔丁基过氧化物 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 2-methyl-3-(3-oxo-1-phenyl-1,3-dihydroisobenzofuran-1-yl)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  烷基介导的铜介导/催化烯烃的氧烷基化反应

  摘要：

  已经开发了用烷基腈进行烯烃的铜促进的烷氧基化反应。该协议可通过形成C（sp 3）C（sp 3）和C（sp 3）O键并快速生成邻苯二甲酸酯（γ-内酯）或异色酮（δ-内酯）来快速访问到两个季碳原子。机理研究表明，此反应是由C（sp 3）C（sp 3）键而不是C（sp 3）O键的形成引发的。随后使用羧酸作为内部亲核试剂开发了催化条件。

  DOI：

  10.1002/chem.201405102
• 作为产物：
  描述：

  苯酐 在 草酰氯 、 potassium tert-butylate 、 三乙胺 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N,N-dimethyl-2-(1-phenylvinyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  烷基介导的铜介导/催化烯烃的氧烷基化反应

  摘要：

  已经开发了用烷基腈进行烯烃的铜促进的烷氧基化反应。该协议可通过形成C（sp 3）C（sp 3）和C（sp 3）O键并快速生成邻苯二甲酸酯（γ-内酯）或异色酮（δ-内酯）来快速访问到两个季碳原子。机理研究表明，此反应是由C（sp 3）C（sp 3）键而不是C（sp 3）O键的形成引发的。随后使用羧酸作为内部亲核试剂开发了催化条件。

  DOI：

  10.1002/chem.201405102

文献信息

• Dual Effects of Cyclopentadienyl Ligands on Rh(III)-Catalyzed Dehydrogenative Arylation of Electron-Rich Alkenes
  作者：Weidong Lin、Weiwei Li、Dandan Lu、Feng Su、Ting-Bin Wen、Hui-Jun Zhang

  DOI：10.1021/acscatal.8b01753

  日期：2018.9.7

  ligand not only can facilitate the electrophilic aryl C–H rhodation but also can lower the olefin insertion barrier. Both electron-withdrawing and electron-donating directing groups such as -CONR2 and -NHAc could be employed in these reactions, which provides convenient routes toward a series styryl acetates, N-acetylindoles, and aryl methyl ketones.

  尽管对过渡金属催化的Fujiwara–Moritani C–H型烯烃进行了广泛的研究，但这些转化中使用的烯烃仍主要限于活性丙烯酸酯和苯乙烯。富电子烯烃的选择性芳基CH烯化反应被认为是一个具有挑战性的问题。我们在本文中报道，简单且易于接近的缺电子的[CpRh（III）]和[Cp CF 3 Rh（III）]（Cp CF 3 = C 5 Me 4 CF 3）配合物是富电子脱氢芳基化的有力催化剂烯烃，包括乙酸乙烯酯，酰胺和乙烯基醚。使用吸电子Cp或Cp CF 3配体代替特权Cp *（C5 Me 5）配体不仅可以促进亲电芳基C–H的铑基化，而且可以降低烯烃的插入势垒。在这些反应中都可以使用吸电子和供电子导向基团，例如-CONR 2和-NHAc，这提供了通向一系列乙酸苯乙烯酯，N-乙酰吲哚和芳基甲基酮的便捷途径。
• Cobalt(III)-Catalyzed C−H Activation: Counter Anion Triggered Desilylative Direct <i>ortho-</i> Vinylation of Secondary Benzamides
  作者：Nachimuthu Muniraj、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1002/adsc.201800649

  日期：2018.9.17

  A Co(III)‐catalyzed counter anion triggered desilylative direct ortho‐vinylation of secondary benzamides is reported. The reaction furnishes the alkenylated product, exclusively, and no formation of the possible cyclic products was observed. Mechanistic studies suggest that the counter anion, [SbF6]−, plays a crucial role in the desilylation. The utility of alkynylsilanes instead of terminal alkynes

  据报道，Co（III）催化的抗衡阴离子引发了仲苯甲酰胺的脱甲硅烷基化的直接邻位乙烯基化。该反应仅提供烯基化产物，并且未观察到可能的环状产物的形成。机理研究表明，抗衡阴离子[SbF 6 ] -在去甲硅烷基化中起关键作用。事实证明，使用炔基硅烷代替末端炔烃是获得相应的乙烯基化产物的潜在且实用的方法。所开发的方法与各种功能组兼容。
• Ruthenium(II)-Catalyzed Regio- and Stereoselective Hydroarylation of Alkynes via Directed C–H Functionalization
  作者：Yuto Hashimoto、Koji Hirano、Tetsuya Satoh、Fumitoshi Kakiuchi、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/ol300579m

  日期：2012.4.20

  The ruthenium-catalyzed hydroarylation of alkynes with benzamides proceeds regio- and stereoselectively through a directed C–H bond cleavage. Preliminary mechanistic investigations indicate that the reaction involves amide-directed ortho-metalation, carbometalation of alkyne, and protonolysis. Similarly, phenylazoles also add to alkynes regioselectively.

  钌与苯甲酰胺催化的炔烃加氢芳基化反应通过定向C–H键断裂在区域和立体选择性上进行。初步的机理研究表明该反应涉及酰胺定向的原金属化，炔烃的碳金属化和质子分解。类似地，苯唑也可以区域选择性地添加到炔烃中。
• Regioselective C–H Bond Cleavage/Alkyne Insertion under Ruthenium Catalysis
  作者：Yuto Hashimoto、Koji Hirano、Tetsuya Satoh、Fumitoshi Kakiuchi、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/jo3025237

  日期：2013.1.18

  The ruthenium-catalyzed coupling reactions of benzamides with alkynes in the presence of acetic acid as a promoter smoothly proceeded regio- and stereoselectively through a directed C-H bond cleavage to produce the corresponding ortho-alkenylated products. Phenylpyrazoles and related substrates also underwent a similar coupling to give dialkenylated products selectively. Several competitive experiments were performed to obtain mechanistic insight into both the mono- and dialkenylation reactions.