(S)-1-ethyl-2,3-dihydro-1H-indene-1-carbaldehyde | 1092491-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: (S)-1-ethyl-2,3-dihydro-1H-indene-1-carbaldehyde
• 英文别名: (1S)-1-ethyl-2,3-dihydroindene-1-carbaldehyde
• CAS: 1092491-99-0
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: OHPATMJHEZZPJC-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-(2-bromophenyl)-2-ethylbutanal 在 2-[[(12R,13R)-13-(2,4-dimethoxyphenyl)-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-12-yl]methyl]pyridine 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 以80%的产率得到(S)-1-ethyl-2,3-dihydro-1H-indene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  高度对映选择性的Pd催化的α支化醛的分子内不对称α-芳构化的对映异构体（P，N）配体

  摘要：

  三合一：合成路线短，可轻松获得以手性的三个不同元素为特征的新型手性（P，N）配体。这些配体在具有挑战性的Pd催化的α-支化醛的分子内不对称α-芳基化反应中具有很高的对映选择性（见图）。

  DOI：

  10.1002/anie.201108061

文献信息

• Chiral monodentate phosphine ligands for the enantioselective α- and γ-arylation of aldehydes
  作者：Ivan Franzoni、Laure Guénée、Clément Mazet

  DOI：10.1016/j.tet.2014.02.079

  日期：2014.7

  phosphine ligands elaborated on the binepine scaffold is described. Their application in the Pd-catalyzed intramolecular asymmetric α-arylation of aldehydes and the intermolecular asymmetric γ-arylation of α,β-unsaturated aldehydes provides a mean of validating the design of these ligands. For the first reaction, excellent reactivities have been obtained while only modest enantioselectivities were measured

  描述了合成在binepine支架上的单齿三烷基和二烷基联芳基膦配体的手性变异体的合成。它们在钯的钯催化的分子内不对称α-芳基化和α，β-不饱和醛的分子间不对称γ-芳基化中的应用提供了验证这些配体设计的手段。对于第一反应，获得了优异的反应性，而仅测量了适度的对映选择性。除了对映选择性之外，第二反应还提供了与分子内和区域选择性相关的其他挑战。有了正式的手性三烷基单齿膦配体，可以获得良好的收率，高烯烃立体控制和完美的γ选择性，而对映选择性仍处于较低但有希望的范围内。
• Complementary Catalytic Strategies to Access ?-Chiral Aldehydes
  作者：Clément Mazet

  DOI：10.2533/chimia.2013.658

  日期：——

  The present article summarizes the development of two novel and complementary catalytic methods to access ?-chiral aldehydes. A C1-symmetric chiral (P,N) ligand with a structure derived from the ubiquitous binepine scaffold has been specifically designed for the Pd-catalyzed ?-arylation of aldehydes to access indane derivatives with a well-defined quaternary stereocenter in high yields and excellent enantioselectivities. In addition, a dinuclear palladium hydride catalyst has been synthesized for the isomerization of terminal and trisubstituted epoxides into aldehydes and ketones respectively. Combined experimental and theoretical investigations pointed to an unprecedented 'epoxide-opening/hydride-transfer' sequence. The mechanism also features two distinct enantio-determining steps in the kinetic resolution of racemic epoxides.

  本文总结了两种新颖且互补的催化方法的发展，用于获取α-手性醛类化合物。一种源自广泛存在的bipine桥架的C1对称手性（P,N）配体已经专门设计用于Pd催化的α-芳基化反应，以获得具有明确定义的四元手性中心的茚烷衍生物，产率高且选择性优异。此外，合成了一种双核钯氢化物催化剂，用于将末端和三取代环氧化物异构化为相应的醛和酮。结合实验和理论研究指出了一种前所未有的“环氧化物开环/氢转移”序列。该机制还包括在消旋环氧化物的动力学拆分过程中的两个不同的手性决定步骤。
• Asymmetric Palladium-Catalyzed Intramolecular α-Arylation of Aldehydes
  作者：Jorge García-Fortanet、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1002/anie.200803809

  日期：2008.10.6