16-hydroxymethylidene-3-methoxy-13α-estra-1,3,5(10)-trien-17-one | 681004-62-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 16-hydroxymethylidene-3-methoxy-13α-estra-1,3,5(10)-trien-17-one
• 英文别名: (8R,9S,13R,14S)-16-(hydroxymethylidene)-3-methoxy-13-methyl-6,7,8,9,11,12,14,15-octahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 681004-62-6
• 化学式: C₂₀H₂₄O₃
• 分子量: 312.409
• InChiKey: PBODCSAKGUUMDW-FTEYMNFISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  16-hydroxymethylidene-3-methoxy-13α-estra-1,3,5(10)-trien-17-one 在 copper(l) iodide 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (8R,9S,13R,14S,16E)-16-[3-(4-ethynylphenyl)prop-2-ynylidene]-3-methoxy-13-methyl-6,7,8,9,11,12,14,15-octahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 16-(羟基亚甲基)-3-甲氧基-α-雌酮的 Sonogashira 反应

  摘要：

  研究了类固醇的 Sonogashira 反应。α-estron-16-methylidenyloxy triflate 与各种炔烃的反应提供了新型炔基亚乙烯基类固醇。反应以良好的定量产率进行，具有优异的 E 选择性和广泛的合成范围。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588537
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基雌酮 在 sodium methylate 、 溶剂黄146 、 邻苯二胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 16-hydroxymethylidene-3-methoxy-13α-estra-1,3,5(10)-trien-17-one
  参考文献：
  名称：

  四种16-羟甲基-3-甲氧基和16-羟甲基-3-苄氧基-13α-estra-1,3,5（10）-trien-17-ol异构体的立体选择性合成及其抗增殖活性。

  摘要：

  16-羟基亚甲基-3-甲氧基-13α-estra-1,3,5（10）-trien-17-one（14）和16-羟基亚甲基-3-苄氧基-13α-estra-1,3,5的还原（10）-三烯-17-（16）以6∶1的比例产生两种非对映体二醇的混合物，即16α-羟甲基，17β-羟基和16β-羟甲基，17α-羟基异构体（17a-20a）。我们描述了一种简单的合成路线，以将具有与环D（17a-20a）连接的反式官能团的异构体转变为具有顺式官能团（25a-28a）的异构体。我们通过MTT测定法针对一组人类贴壁癌细胞系HeLa，A2780，MCF-7，T47D，MDA-MB-231和MDA-MB-测定了化合物17a-20a和25a-28a的体外抗增殖活性361。

  DOI：

  10.1016/j.steroids.2018.02.008

文献信息

• Microwave-assisted Phospha-Michael addition reactions in the 13α-oestrone series and <i>in vitro</i> antiproliferative properties
  作者：Erzsébet Mernyák、Sándor Bartha、Lili Kóczán、Rebeka Jójárt、Vivien Resch、Gábor Paragi、Máté Vágvölgyi、Attila Hunyadi、Bella Bruszel、István Zupkó、Renáta Minorics

  DOI：10.1080/14756366.2021.1963241

  日期：2021.1.1

  Abstract Microwave-assisted phospha-Michael addition reactions were carried out in the 13α-oestrone series. The exocyclic 16-methylene-17-ketones as α,β-unsaturated ketones were reacted with secondary phosphine oxides as nucleophilic partners. The addition reactions furnished the two tertiary phosphine oxide diastereomers in high yields. The main product was the 16α-isomer. The antiproliferative activities

  摘要 在13α-雌酮系列中进行了微波辅助的磷-迈克尔加成反应。作为 α,β-不饱和酮的环外 16-亚甲基-17-酮与作为亲核伙伴的仲氧化膦反应。加成反应以高产率提供了两种叔氧化膦非对映异构体。主要产物是16α-异构体。通过 MTT 测定研究了新合成的有机磷化合物对一组九种人类癌细胞系的抗增殖活性。最有效的化合物，3 - O-甲基-13α-雌酮系列中的二苯基氧化膦衍生物( 9 )，对 UPCI-SCC-131 和 T47D 细胞系具有选择性的细胞生长抑制活性，具有低微摩尔 IC 50值。此外，它对非癌性小鼠成纤维细胞显示出良好的肿瘤选择性。
• Stereoselective synthesis of spiro and condensed pyrazolines of steroidal α,β-unsaturated ketones and nitrilimines by 1,3-dipolar cycloaddition
  作者：Erzsébet Mernyák、Eszter Kozma、Anasztázia Hetényi、László Márk、Gyula Schneider、János Wölfling

  DOI：10.1016/j.steroids.2009.02.001

  日期：2009.6

  16-methylene-17-ketones of 13alpha-estrone 3-methyl and 3-benzyl ether stereo- and regioselectively furnished spiropyrazolines. The attack of the N-terminus of the dipole occurred on the alpha-carbon of the alpha,beta-unsaturated ketones. The reactions were performed under both homogeneous and heterogeneous conditions. Silver acetate as a base proved more effective than its triethylamine counterpart. Changes

  在13α-雌酮系列中，有效合成内和外环α，β-不饱和酮作为CC双极亲和物。15，16，13-雌酮的3-甲基和3-苄基醚的3-甲基和3-苄基醚的15，16，β-不饱和酮的1，3-偶极环加成立体地以2∶1的比例提供了两个新的稠合吡唑啉的区域异构体。主要产物是通过1，3-偶极的N-末端攻击碳原子β上亲双链体的羰基而得到的异构体。腈亚胺环加成到13α-雌酮3-甲基和3-苄基醚的16-亚甲基-17-酮上，立体和区域选择性提供螺吡唑啉。偶极子N末端的进攻发生在α，β-不饱和酮的α-碳上。反应在均相和异相条件下进行。事实证明，乙酸银作为碱比三乙胺对应物更有效。在环加成反应条件的变化上未观察到区域选择性和立体选择性的变化。新产品的结构通过NMR（一维和二维）和MALDI TOF MS技术确定，在后一种情况下，以C（70）富勒烯为基质。