4,4,5,5-tetramethyl-2-(2,2,3,3-tetramethylcyclopropyl)-1,3,2-dioxaborolane | 2152645-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(2,2,3,3-tetramethylcyclopropyl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 2152645-04-8
• 化学式: C₁₃H₂₅BO₂
• 分子量: 224.151
• InChiKey: BPEYFKBODDZCIU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.51
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(2,2,3,3-tetramethylcyclopropyl)-1,3,2-dioxaborolane 在 叔丁基锂 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 phenyl ((1s,3s)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3-(2,2,3,3-tetramethylcyclopropyl)cyclobutyl)methanol 、 phenyl (3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3-(2,2,3,3-tetramethylcyclopropyl)cyclobutyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  双环[1.1.0]丁基硼酸酯配合物与亲电试剂反应使C-Cσ键双官能化：反应发展、范围和立体化学起源

  摘要：

  CC σ 键的双官能化反应有可能简化对难以制备的分子的访问。然而，这种反应的发展具有挑战性，因为 CC σ 键通常是不活泼的。利用多环碳环的高环应变能是削弱和促进 CC σ 键反应的常用策略，但在双官能化反应中使用高应变 CC σ 键的例子有限。我们证明了通过硼酸酯与双环 [1.1.0] 丁基锂反应制备的高度应变的双环 [1.1.0] 丁基硼酸酯配合物（应变能：约 65 kcal/mol）与亲电子试剂反应以实现非对映选择性双环[1.1.0]丁基单元的应变中心C-C-键的双官能化。该反应显示出广泛的底物范围，一系列不同的亲电子试剂和硼酸酯被成功地用于形成具有高非对映选择性的多种 1,1,3-三取代环丁烷（>50 个实例）。基于实验数据和 DFT 计算的组合，观察到的高非对映选择性已被合理化，这表明单独的协调和逐步反应机制正在运行，具体取决于所使用的迁移取代基和亲电子试剂。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c07357
• 作为产物：
  描述：

  1,3-dioxoisoindolin-2-yl 2,2,3,3-tetramethylcyclopropane-1-carboxylate 在 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 反应 4.0h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(2,2,3,3-tetramethylcyclopropyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯与次硼酸的光诱导脱羧硼基化

  摘要：

  我们开发了一种可见光驱动的光化学转化，其中在没有儿茶酚和任何添加的光催化剂的情况下，活化的伯、仲和叔烷基羧酸转化为相应的硼酸酯。该过程依赖于连二硼酸和烷基羧酸氧化还原活性酯的利用，以确保过程简单且经济。量子化学计算和机理考虑为光化学硼化反应的机理提供了更深入的见解。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00511

文献信息

• Photoinduced decarboxylative borylation of carboxylic acids
  作者：Alexander Fawcett、Johan Pradeilles、Yahui Wang、Tatsuya Mutsuga、Eddie L. Myers、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1126/science.aan3679

  日期：2017.7.21

  283 Light facilitates the replacement of carboxylic acids with boron esters in the absence of metal catalysts. The conversion of widely available carboxylic acids into versatile boronic esters would be highly enabling for synthesis. We found that this transformation can be effected by illuminating the N-hydroxyphthalimide ester derivative of the carboxylic acid under visible light at room temperature

  照亮碳硼化的道路 硼取代基提供了多种反应性，并且它们的效用已经出现在制药领域。福西特等人。表明可见光可以诱导硼酸酯取代羧酸基团，这将有助于将它们引入各种化合物中。一旦酸被邻苯二甲酰亚胺取代基活化，它们就可以在酰胺溶剂中在光照下与儿茶酚硼烷二聚体反应，无需催化剂或其他添加剂。该反应似乎通过光引发后的自由基链增长进行。科学，这个问题 p。283 Light 有助于在没有金属催化剂的情况下用硼酯替代羧酸。将广泛可用的羧酸转化为多功能硼酸酯将非常有助于合成。我们发现，在二硼试剂双（儿茶酚）二硼存在下，在室温下，在可见光下照射羧酸的 N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯衍生物，可以实现这种转化。简单的后处理可以分离频哪醇硼酸酯。实验证据表明，硼基自由基中间体参与了该过程。该方法通过伯、仲和叔烷基羧酸以及各种天然产物羧酸的转化来说明，从而证明其广泛的实用性和官能团耐受性。
• Electrochemically promoted decarboxylative borylation of alkyl N-hydroxyphthalimide esters
  作者：Jian-Jun Dai、Xin-Xin Teng、Wen Fang、Jun Xu、Hua-Jian Xu

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.09.011

  日期：2022.3

  An electrochemically promoted decarboxylative borylation reaction is reported. The reaction proceeds under mild conditions in an undivided cell without use of transition metal- or photo-catalysts. The key feature of the reaction is the compatibility of diboron reagents with the electrochemical conditions. This reaction exhibits broad substrate scope, good functional group tolerability, and easy scalability

  报道了一种电化学促进的脱羧硼化反应。该反应在温和条件下在未分裂的电池中进行，无需使用过渡金属或光催化剂。该反应的关键特征是二硼试剂与电化学条件的相容性。该反应具有广泛的底物范围、良好的官能团耐受性和易于扩展的特点。