(4S,4'S)-4,4'-diphenyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) | 201685-47-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S,4'S)-4,4'-diphenyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)
• 英文别名: (4S)-4-phenyl-2-[(4S)-4-phenyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 201685-47-4
• 化学式: C₁₆H₁₆B₂O₄
• 分子量: 293.923
• InChiKey: MZMDTBBHPZZKGC-HZPDHXFCSA-N

物化性质

• 沸点：
  370.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.62
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲氧基苯乙烯 、 (4S,4'S)-4,4'-diphenyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) 在 Pt(dba)2 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以60%的产率得到C₂₅H₂₆B₂O₅
  参考文献：
  名称：

  Platinum Catalysed Diboration of Terminal Alkenes with Chiral Diborane(4) Compounds

  摘要：

  Chiral diborane(4) compounds, synthesised from B-2(NMe2)(4) and the relevant chiral diols, react with terminal alkenes in the presence of Pt(dba)(2) (dba = dibenzylidene acetone) affording 1,2-diboryl compounds which have diastereoselectivities up to 60% d.e. (C) 1997 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10474-9
• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 TBS-DHG催化剂 、 联硼酸新戊二醇酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (4S,4'S)-4,4'-diphenyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物催化的对映选择性烯烃二硼化：增强 1,2-键合二硼配合物的反应活性

  摘要：

  烯烃的催化对映选择性二硼化是通过容易获得的碳水化合物衍生的催化剂来完成的。机理实验表明 1,2-键合二硼酸盐具有中间作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b13174

文献信息

• Practical and Asymmetric Reductive Coupling of Isoquinolines Templated by Chiral Diborons
  作者：Dongping Chen、Guangqing Xu、Qinghai Zhou、Lung Wa Chung、Wenjun Tang

  DOI：10.1021/jacs.7b04256

  日期：2017.7.26

  We herein describe a chiral diboron-templated highly diastereoselective and enantioselective reductive coupling of isoquinolines that provided expedited access to a series of chiral substituted bisisoquinolines in good yields and excellent ee’s under mild conditions. The method enjoys a broad substrate scope and good functional group compatibility. Mechanistic investigation suggests the reaction proceeds

  我们在本文中描述了异喹啉的手性二硼烷模板化的高度非对映选择性和对映选择性还原偶联，其在温和条件下以良好的产率和优异的ee提供了快速获得一系列手性取代的双异喹啉的途径。该方法具有广泛的底物范围和良好的官能团相容性。机理研究表明，该反应通过协同的[3,3]-σ重排而进行。
• Platinum-catalysed 1,4-diboration of 1,3-dienes
  作者：William Clegg、Thorsten R. F. Johann、Todd B. Marder、Nicholas C. Norman、A. Guy Orpen、Torren M. Peakman、Michael J. Quayle、Craig R. Rice、Andrew J. Scott

  DOI：10.1039/a800108a

  日期：——

  The chiral diborane(4) compounds B2[R,R-O2CH(CO2Me)CH(CO2Me)]2, B2(S-O2CH2CHPh)2, B2(R,R-O2CHPhCHPh)2 and B2(O2C20H12)2 (O2C20H12 = 1,7′-bi-2-naphtholate) have been synthesized. All four compounds have been characterised by X-ray crystallography, the latter as a racemate. The B–B bond oxidative-addition reactions of the first three compounds with [Pt(PPh3)2(η-C2H4)] resulted in the platinum(II) bis(boryl) complexes cis-[Pt(PPh3)2B[R,R-O2CH(CO2Me)CH(CO2Me)]}2], cis-[Pt(PPh3)2B(S-O2CH2CHPh)}2] and cis-[Pt(PPh3)2B(R,R-O2CHPhCHPh)}2]; the former two were also characterised by X-ray crystallography. The platinum-catalysed diborations of a range of prochiral 1,3-dienes with the compounds B2[R,R-O2CH(CO2Me)CH(CO2Me)]2, B2(S-O2CH2CHPh)2 and B2(R,R-O2CHPhCHPh)2 were studied. Although these reactions were clean and quantitative, observed product d.e.s (measured by 1H NMR spectroscopy) were low or non-existent indicating that chirality transfer from the diborane(4) diolate groups to the diene diboration product is not efficient in these cases.

  我们合成了手性二硼烷（4）化合物 B2[R,R-O2CH(CO2Me)CH(CO2Me)]2、B2(S-O2CH2CHPh)2、B2(R,R-O2CHPhCHPh)2 和 B2(O2C20H12)2（O2C20H12 = 1,7′-联-2-萘酚）。这四种化合物均已通过 X 射线晶体学鉴定，其中后者是外消旋体。前三种化合物与[Pt(PPh3)2(η-C2H4)]的 B-B 键氧化加成反应生成了铂(II)双(硼烷基)配合物 cis-[Pt(PPh3)2B[R、R-O2CH(CO2Me)CH(CO2Me)]}2], cis-[Pt(PPh3)2B(S-O2CH2CHPh)}2] and cis-[Pt(PPh3)2B(R,R-O2CHPhCHPh)}2];前两者还通过 X 射线晶体学进行了表征。研究了铂催化的一系列亲手性 1,3 二烯与化合物 B2[R,R-O2CH(CO2Me)CH(CO2Me)]2、B2(S-O2CH2CHPh)2 和 B2(R,R-O2CHPhCHPh)2 的二硼化反应。虽然这些反应是干净的定量反应，但观察到的产物 d.e.s（通过 1H NMR 光谱测量）很低或不存在，这表明在这些情况下，从二硼烷（4）二酸酯基团到二烯烃二重化产物的手性转移并不有效。