4-(tert-butyl)-2-iodo-1-methoxybenzene | 75060-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(tert-butyl)-2-iodo-1-methoxybenzene
• 英文别名: 4-Tert-butyl-2-iodo-1-methoxybenzene
• CAS: 75060-39-8
• 化学式: C₁₁H₁₅IO
• 分子量: 290.144
• InChiKey: XZDDEPGJPMUEAL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  92-94 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.434±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(tert-butyl)-2-iodo-1-methoxybenzene 在 Nafion-H 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 磷酸 、 三溴化硼 、 铜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 邻二甲苯 、 溶剂黄146 、 苯 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 4,6-二甲基-二苯并呋喃
  参考文献：
  名称：

  Solid superacid catalyzed organic synthesis. 6. Perfluorinated resinsufonic acid (Nafion-H) catalyzed ring closure reaction of 2,2'-dihydroxybiphenyls. A preparative route to dibenzofurans

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00009a051
• 作为产物：
  描述：

  5-叔丁基-2-甲氧基苯胺 在 potassium iodide 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 4-(tert-butyl)-2-iodo-1-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  Cinnamoylaminoalkyl-substituted benzenesulfonamide derivatives, processes for their preparation, their use, and pharmaceutical preparations comprising them

  摘要：

  本发明涉及公式I的肉桂酰氨基烷基取代的苯磺酰胺衍生物 其中A(1)，A(2)，A(3)，R(1)，R(2)，R(3)，R(4)，X，Y和Z的含义如权利要求所述。公式I的化合物是有价值的药物活性化合物，例如，对心脏肌肉和/或心脏神经中的ATP敏感钾通道具有抑制作用，例如，适用于治疗心血管系统疾病，如冠心病，心律失常，心功能不全或心肌病，或预防心脏猝死，或改善心脏收缩功能降低。本发明还涉及制备公式I化合物的方法，其用途以及包含它们的药物制剂。

  公开号：

  US06350778B1

文献信息

• Pd-Catalyzed <i>ipso</i>,<i>meta</i>-Dimethylation of <i>ortho</i>-Substituted Iodoarenes via a Base-Controlled C–H Activation Cascade with Dimethyl Carbonate as the Methyl Source
  作者：Zhuo Wu、Feng Wei、Bin Wan、Yanghui Zhang

  DOI：10.1021/jacs.0c13057

  日期：2021.3.31

  the ipso- and meta-positions of the iodo group, which represents a novel strategy for meta-C–H methylation. With KOAc as the base, subsequent oxidative C(sp3)–H/C(sp3)–H coupling occurs; in this case, the overall transformation achieves triple C–H activation to form three new C–C bonds. These reactions allow expedient access to 2,6-dimethylated phenols, 2,3-dihydrobenzofurans, and indanes, which are ubiquitous

  甲基可以对有机分子的药理特性产生深远的影响。因此，开发甲基化方法和甲基化试剂在药物化学中是必不可少的。我们报告了使用碳酸二甲酯作为甲基源的邻位取代碘芳烃的钯催化二甲基化反应。在K的存在2 CO 3作为碱，iodOArenes是在二甲基化本位以及-元的碘基团，它代表一种新颖的策略的位上的元-C-H甲基化。以 KOAc 为碱，随后的氧化 C(sp 3 )–H/C(sp 3)–H 耦合发生；在这种情况下，整体转化实现了三重 C-H 激活，形成三个新的 C-C 键。这些反应可以方便地获得 2,6-二甲基苯酚、2,3-二氢苯并呋喃和茚满，它们是普遍存在的结构基序和生物和药理活性化合物的基本合成中间体。
• An in situ acidic carbon dioxide/glycol system for aerobic oxidative iodination of electron-rich aromatics catalyzed by Fe(NO₃)₃·9H₂O
  作者：Ran Ma、Cheng-Bin Huang、An-Hua Liu、Xue-Dong Li、Liang-Nian He

  DOI：10.1039/c4cy00721b

  日期：——

  An environmentally benign CO2/glycol reversible acidic system was developed for the iron(III)-catalyzed aerobic oxidative iodination of electron-rich aromatics without the need for any conventional acid additive or organic solvent. Notably, moderate to high isolated yields (up to 97%) of the aryl iodides were attained with comparable regioselectivity when ferric nitrate nonahydrate was used as the catalyst with molecular iodine under 1 MPa of CO2.

  开发了一种环境友好的 CO2/乙二醇可逆酸性系统，用于在富电子芳香化合物上进行铁(III)催化的空气氧化碘化反应，无需任何常规酸添加剂或有机溶剂。值得注意的是，当使用无水硝酸铁作为催化剂，分子碘在 1 MPa 的 下进行反应时，获得了中等至高分离产率的碘代芳烃（高达 97%），并且具有相当的区域选择性。
• Rapid aerobic iodination of arenes mediated by hypervalent iodine in fluorinated solvents
  作者：Jernej Iskra、S. Shaun Murphree

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.01.003

  日期：2017.2

  Arenes are rapidly converted to the corresponding iodides by aerobic oxidative iodination at room temperature by treatment with iodine and catalytic quantities of nitrous acid in a fluorinated solvent. Dichloroiodic acid is proposed as the actual iodination reagent.

  在室温下，通过用碘和催化量的亚硝酸在氟化溶剂中进行处理，通过有氧氧化碘化作用，可将芳烃迅速转化为相应的碘化物。提出了二氯碘酸作为实际的碘化试剂。
• Halogen-Mediated Cascade Cyclization Reaction of Aryldiynes to Indeno[1,2-<i>c</i>]chromene Derivatives
  作者：Chin-Chau Chen、Man-Yun Wu、Hsing-Yin Chen、Ming-Jung Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00538

  日期：2017.6.16

  halogenated indeno[1,2-c]chromene derivatives is described. Treatment of aryldiynes 1 with one equivalent of iodine gave iodinated indeno[1,2-c]chromenes 3 in good chemical yields. When two equivalents of iodine were employed into the reaction mixture, dimer 9 was obtained as the major products. On the other hand, reaction of two equivalents of CuBr2 with compounds 1 gave the brominated indeno[1,2-c]chromenes

  描述了芳基二炔的卤素介导的环化反应以产生卤化的茚并[1,2- c ]亚甲基衍生物。用一当量的碘处理芳基二炔1可以得到良好的化学收率的碘化茚并[1,2- c ]苯二酮3。当将两当量的碘用于反应混合物中时，获得二聚体9作为主要产物。在另一方面，溴化亚铜的两个当量的反应2用化合物1，得到溴化茚并[1,2- c ^ ]苯并吡喃4。为了了解取代基如何影响环化途径，对含甲氧基，羧基，氨基和硫化物取代基的分子进行了碘介导的环化反应的DFT计算。
• Stable Axial Chirality in Metal Complexes Bearing 4,4′-Substituted BIPHEPs: Application to Catalytic Asymmetric Carbon–Carbon Bond-Forming Reactions
  作者：Kohsuke Aikawa、Yoshitaka Miyazaki、Koichi Mikami

  DOI：10.1246/bcsj.20110309

  日期：2012.2.15

  Not only electronic but also steric effects of 4,4′-substituents in BIPHEP derivatives and metal (Pd, Pt, and Au) complexes are shown to influence the stability of the biphenyl single bond rotation. While electron-donating or sterically demanding substituents on the 4,4′-positions destabilize the axial chirality of BIPHEP derivatives, electron-withdrawing or sterically less demanding ones on the 4,4′-positions stabilize the axis chirality. Particularly, the axial chirality of palladium dichloride complexes bearing BIPHEP with t-Bu and CF3 substituents on the 4,4′-positions is most labile and stable, respectively (ΔG≠ = 29.22 and 30.49 kcal mol−1 at 300 K; t1/2 = 7 and 56 years at 300 K). These enantiopure dicationic BIPHEP–Pd complexes can be employed for catalytic enantioselective arylation, alkenylation, and ene reactions to give the corresponding products in good-to-excellent yields and enantioselectivities. Significantly, in the carbonyl-ene reaction of trifluoropyruvate with isobutene, the turnover frequency (TOF) reached 58200 h−1. The remarkable effects of 4,4′-substituents in BIPHEP derivatives can be employed as a guiding principle in the design of versatile and efficient ligands.

  不仅是电子效应，4,4′-取代基在BIPHEP衍生物及金属（Pd、Pt和Au）配合物中的空间效应也被证明会影响联苯单键旋转的稳定性。在4,4′-位置的电子供体或空间占位需求较大的取代基会使BIPHEP衍生物的轴向手性不稳定，而电子吸引或空间占位需求较小的取代基则会稳定轴向手性。特别是，带有t-Bu和CF3取代基的钯二氯化物配合物的轴向手性表现出最大的易变性和稳定性（在300 K时，ΔG≠ = 29.22和30.49 kcal mol−1；t1/2 = 7年和56年）。这些对映体纯的二阳离子BIPHEP–Pd配合物可用于催化对映选择性的芳烃化、烯烃化和烯反应，以良好至优异的产率和对映选择性生成相应的产品。重要的是，在三氟丙酮酸与异丁烯的羰基-烯反应中，周转频率（TOF）达到了58200 h−1。4,4′-取代基在BIPHEP衍生物中的显著影响可作为设计多用途高效配体的指导原则。