2,3-di-O-acetyl-4,6-O-[(R)-(4-methoxyphenyl)methylene]-α-D-glucopyranosyl bromide | 316790-25-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 2,3-di-O-acetyl-4,6-O-[(R)-(4-methoxyphenyl)methylene]-α-D-glucopyranosyl bromide
• 英文别名: [(2R,4aR,6R,7R,8S,8aR)-7-acetyloxy-6-bromo-2-(4-methoxyphenyl)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] acetate
• CAS: 316790-25-7
• 化学式: C₁₈H₂₁BrO₈
• 分子量: 445.264
• InChiKey: OADDXXCRRNRPQF-LVZMMCSGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-di-O-acetyl-4,6-O-[(R)-(4-methoxyphenyl)methylene]-α-D-glucopyranosyl bromide 在 2,6-二叔丁基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 sodium methylate 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 sodium hydride 、 sodium cyanoborohydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 117.5h， 生成 (2R,3R,4S,5R,6S)-6-[(2R,3R,4S,5R,6R)-4,5-bis[(4-methoxyphenyl)methoxy]-6-[(4-methoxyphenyl)methoxymethyl]-2-[(2S)-undec-9-yn-2-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-4,5-bis[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-[(4-methoxyphenyl)methoxymethyl]oxan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  闭环炔烃复分解。在槐糖脂内酯的全合成中的应用。

  摘要：

  已经实现了微生物生物表面活性剂槐糖脂的主要成分的第一全合成。这种方法在26个成员的脂质链中跨过槐糖骨架的脂族链中包含Z构烯基的大环内酯1，是基于Mo [N（t-Bu）（Ar）]催化的二炔21的闭环易位反应。 （3）（5； Ar ＝ 3，5-二甲基苯基）被CH（2）Cl（2）原位活化，然后Lindlar还原得到的环炔22。化合物21的两个β-糖苷键通过AgOTf /二甲基吡啶促进了葡糖环氧方法的改进和改进的Koenigs-Knorr反应。

  DOI：

  10.1021/jo0012952
• 作为产物：
  描述：

  2,3-di-O-acetyl-4,6-O-(p-methoxybenzylidene)-α,β-D-glucopyranose 在 吡啶 、 亚磷酸三苯酯 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以60%的产率得到2,3-di-O-acetyl-4,6-O-[(R)-(4-methoxyphenyl)methylene]-α-D-glucopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  闭环炔烃复分解。在槐糖脂内酯的全合成中的应用。

  摘要：

  已经实现了微生物生物表面活性剂槐糖脂的主要成分的第一全合成。这种方法在26个成员的脂质链中跨过槐糖骨架的脂族链中包含Z构烯基的大环内酯1，是基于Mo [N（t-Bu）（Ar）]催化的二炔21的闭环易位反应。 （3）（5； Ar ＝ 3，5-二甲基苯基）被CH（2）Cl（2）原位活化，然后Lindlar还原得到的环炔22。化合物21的两个β-糖苷键通过AgOTf /二甲基吡啶促进了葡糖环氧方法的改进和改进的Koenigs-Knorr反应。

  DOI：

  10.1021/jo0012952

文献信息

• Excited-State Palladium-Catalyzed 1,2-Spin-Center Shift Enables Selective C-2 Reduction, Deuteration, and Iodination of Carbohydrates
  作者：Gaoyuan Zhao、Wang Yao、Jaclyn N. Mauro、Ming-Yu Ngai

  DOI：10.1021/jacs.0c11209

  日期：2021.2.3

  Excited-state catalysis, a process that involves one or more excited catalytic species, has emerged as a powerful tool in organic synthesis because it allows access to the excited-state reaction landscape for the discovery of novel chemical reactivity. Herein, we report the first excited-state palladium-catalyzed 1,2-spin-center shift reaction that enables site-selective functionalization of carbohydrates

  激发态催化是一种涉及一种或多种激发态催化物质的过程，已成为有机合成中的强大工具，因为它允许进入激发态反应景观以发现新颖的化学反应性。在此，我们报告了第一个激发态钯催化的 1,2-自旋中心转移反应，该反应能够实现碳水化合物的位点选择性功能化。该策略的特点是反应条件温和，具有高水平的区域和立体选择性，可耐受多种官能团和复杂的分子结构。机理研究表明，一种根本机制涉及杂合钯物种的形成，该杂合钯物种经历1,2-自旋中心转移，然后进行还原、氘化和碘化，以提供功能化的2-脱氧糖。新的反应性将为快速生成天然和非天然碳水化合物提供通用方法。
• Nickel-Catalyzed Radical Migratory Coupling Enables C-2 Arylation of Carbohydrates
  作者：Gaoyuan Zhao、Wang Yao、Ilia Kevlishvili、Jaclyn N. Mauro、Peng Liu、Ming-Yu Ngai

  DOI：10.1021/jacs.1c03563

  日期：2021.6.16

  concerted 1,2-acyloxy rearrangement via a cyclic five-membered-ring transition state followed by nickel-catalyzed carbon–carbon bond formation. The novel reactivity provides an efficient route to valuable C-2-arylated carbohydrate mimics and building blocks, allows for new strategic bond disconnections, and expands the reactivity profile of nickel catalysis.

  镍催化为解决有机合成中未解决的挑战提供了令人兴奋的机会。在这里，我们报告了第一个镍催化自由基迁移交叉偶联反应，用于从容易获得的 1-溴糖和芳基硼酸直接制备 2-芳基-2-脱氧糖苷。该反应具有广泛的底物范围，并耐受广泛的官能团和复杂的分子结构。初步的实验和计算研究表明，1,2-酰氧基通过环状五元环过渡态进行协同重排，然后形成镍催化的碳-碳键。新的反应性为有价值的 C-2-芳基化碳水化合物模拟物和结构单元提供了一条有效途径，允许新的战略键断开，并扩展了镍催化的反应性特征。
• Excited-State Palladium-Catalyzed Radical Migratory Mizoroki–Heck Reaction Enables C2-Alkenylation of Carbohydrates
  作者：Wang Yao、Gaoyuan Zhao、Yue Wu、Lin Zhou、Upasana Mukherjee、Peng Liu、Ming-Yu Ngai

  DOI：10.1021/jacs.1c13299

  日期：2022.3.2

  palladium catalysis has emerged as a promising strategy for developing novel and valuable reactions. Herein, we report the first excited-state Pd-catalyzed 1,2-radical migratory Mizoroki–Heck reaction that enables C2-alkenylation of carbohydrates using readily available 1-bromosugars and alkenes. The reaction tolerates a wide variety of functional groups and complex molecular architectures, including

  激发态钯催化已成为开发新颖且有价值的反应的有前途的策略。在此，我们报告了第一个激发态 Pd 催化的 1,2-自由基迁移 Mizoroki–Heck 反应，该反应能够使用现成的 1-溴糖和烯烃实现碳水化合物的 C2-烯基化。该反应可耐受多种官能团和复杂的分子结构，包括天然产物和市售药物的衍生物。初步的机理研究和 DFT 计算表明 Pd 物种的可见光诱导光激发、1,2-自旋中心位移 (SCS) 过程和 Heck 型交叉偶联反应的参与。
• C2-ketonylation of carbohydrates <i>via</i> excited-state palladium-catalyzed 1,2-spin-center shift
  作者：Gaoyuan Zhao、Upasana Mukherjee、Lin Zhou、Yue Wu、Wang Yao、Jaclyn N. Mauro、Peng Liu、Ming-Yu Ngai

  DOI：10.1039/d2sc01042a

  日期：——

  C2-ketonyl-2-deoxysugars, sugars with the C2-hydroxyl group replaced by a ketone side chain, are important carbohydrate mimetics in glycobiology and drug discovery studies; however, their preparation remains a vital challenge in organic synthesis. Here we report the first direct strategy to synthesize this class of glycomimetics from readily available 1-bromosugars and silyl enol ethers via an excited-state

  C2-酮基-2-脱氧糖是 C2-羟基被酮侧链取代的糖，是糖生物学和药物发现研究中重要的碳水化合物模拟物；然而，它们的制备仍然是有机合成中的一个重大挑战。在这里，我们报告了第一个直接策略，通过激发态钯催化的 1,2-自旋中心转移 (SCS) 过程，从容易获得的 1-溴糖和硅烯醇醚合成此类糖模拟物。该步骤经济的反应具有底物范围广、官能团耐受性高的特点，可用于天然产物和药物糖复合物的后期功能化。初步实验和计算机理研究表明，非链自由基机制涉及光激发钯物质、1,2-SCS 过程和自由基 Mizoroki-Heck 反应。
• “Boomerang” Strategy in Carbohydrate Chemistry: Diastereoselective Synthesis of <i>C</i>-Glycosylated Benzothiazoles from <i>ortho</i>-Isocyanophenyl Thioglycosides
  作者：Li-Yan Hu、Shen-Yuan Zhang、Li Zhu、Yang Li、Kai Luo、Lei Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03817

  日期：2024.1.12