tert-butyl 3-(1-diazo-2-methoxy-2-oxoethyl)-1H-indole-1-carboxylate | 370561-90-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3-(1-diazo-2-methoxy-2-oxoethyl)-1H-indole-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl 3-[(1Z)-1-diazo-2-methoxy-2-oxoethyl]indole-1-carboxylate
• CAS: 370561-90-3
• 化学式: C₁₆H₁₇N₃O₄
• 分子量: 315.329
• InChiKey: ZIXNILLIPQROLO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  59.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-(1-diazo-2-methoxy-2-oxoethyl)-1H-indole-1-carboxylate 在 水 、 lithium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  WO2019200232A5

  摘要：

  公开号：

  WO2019200232A5
• 作为产物：
  描述：

  3-吲哚乙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 amberlyst-15 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 tert-butyl 3-(1-diazo-2-methoxy-2-oxoethyl)-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  杂芳基重氮乙酸酯的催化不对称环丙烷化。

  摘要：

  Rh（2）（S-DOSP）（4）在苯乙烯存在下催化杂芳基重氮乙酸酯的分解导致高度非对映选择性和对映选择性环丙烷化。含有富电子和电子不足的杂环（例如噻吩，呋喃，吡啶，吲哚，恶唑，异恶唑和苯并恶唑）的杂芳基重氮乙酸酯在该化学中是有效的。这些研究拓宽了同时具有吸电子基团和给电子基团的重氮化合物的范围，这些重氮化合物经历高度非对映选择性的环丙烷化。

  DOI：

  10.1021/jo015617t

文献信息

• Highly enantioselective S–H bond insertion cooperatively catalyzed by dirhodium complexes and chiral spiro phosphoric acids
  作者：Bin Xu、Shou-Fei Zhu、Zhi-Chao Zhang、Zhi-Xiang Yu、Yi Ma、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1039/c3sc52807c

  日期：——

  S–H bond insertion reaction was developed by cooperative catalysis of dirhodium(II) carboxylates and chiral spiro phosphoric acids (SPAs) under mild and neutral reaction conditions with fast reaction rates, high yields (77–97% yields), and excellent enantioselectivities (up to 98% ee). The catalytic S–H bond insertion reaction provides a highly efficient method for the synthesis of chiral sulfur-containing

  第一个高对映选择性的S–H键插入反应是通过在温和和中性的反应条件下以快速反应速率，高收率（77–97％的收率）协同催化羧酸二（II）盐和手性螺环磷酸（SPA）的催化作用而开发的，和出色的对映选择性（高达98％ee）。催化的S–H键插入反应为合成手性含硫化合物提供了一种高效的方法，并促进了手性含硫药物（S）-Eflucimibe的合成。一项系统的31 P NMR研究表明，反应中没有发生羧酸二吡啶（II）与SPA之间的配体交换。协同催化剂Rh 2的不同行为（TPA）4 /（R）-1a和通过原位FT-IR光谱观察到的制备的复合物Rh 2（R - 1a）4排除了Rh 2（R -SPA）4的可行性。是真正的催化剂。DFT计算表明，质子转移步骤中的激活势垒由于SPA的促进而显着降低。根据实验结果和计算结果，提出将SPA用作反应中质子转移的手性质子穿梭体。另外，测量了几个SPA的单晶结构，并用于合理化反
• Photoinduced Diverse Reactivity of Diazo Compounds with Nitrosoarenes
  作者：Sourav Roy、Gourav Kumar、Indranil Chatterjee

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02279

  日期：2021.9.3

  A diverse reactivity of diazo compounds with nitrosoarene in an oxygen-transfer process and a formal [2 + 2] cycloaddition is reported. Nitosoarene has been exploited as a mild oxygen source to oxidize an in situ generated carbene intermediate under visible-light irradiation. UV-light-mediated in situ generated ketenes react with nitosoarenes to deliver oxazetidine derivatives. These operationally

  报道了重氮化合物与亚硝基芳烃在氧转移过程和正式的 [2 + 2] 环加成反应中的多种反应性。Nitosoarene 已被用作温和的氧源，在可见光照射下氧化原位生成的卡宾中间体。紫外光介导的原位生成的烯酮与亚硝基芳烃反应以提供氧氮杂环丁烷衍生物。这些操作简单的过程举例说明了无过渡金属和无催化剂的协议，以提供结构多样的 α-酮酯或氧氮杂环丁烷。
• Urea-Induced Acid Amplification: A New Approach for Metal-Free Insertion Chemistry
  作者：Erica D. Couch、Tyler J. Auvil、Anita E. Mattson

  DOI：10.1002/chem.201403283

  日期：2014.7.1

  α‐aryldiazoacetates in high yield. This methodology was found to be generally applicable to a broad substrate scope and presents a conceptually new approach for organocatalytic diazo insertion reactions. Mechanistic investigations suggest that the reaction pathway involves a urea‐induced protonation of the α‐aryldiazoester.

  事实证明，增强二氟硼酸脲的催化活性对于提高酸度α-芳基重氮乙酸酯的无金属OH和SH插入反应而言是必不可少的。发现该方法通常适用于广泛的底物范围，并且提出了用于有机催化重氮插入反应的概念上新的方法。机理研究表明，该反应途径涉及尿素诱导的α-芳基重氮酯的质子化。
• Catalytic Conversion of Diazocarbonyl Compounds to Imines: Applications to the Synthesis of Tetrahydropyrimidines and β-Lactams
  作者：Michael D. Mandler、Phong M. Truong、Peter Y. Zavalij、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/ol403427s

  日期：2014.2.7

  The synthesis of α-carbonylimines by rhodium(II)-catalyzed reactions of α-diazoesters and organic azides has been developed and applied in hetero-Diels–Alder reactions to form highly functionalized tetrahydropyrimidines and in a one-pot, multicomponent transformation between aryldiazoacetates, p-anisyl azide, and an enonediazoacetate to produce β-lactams in high yields and diastereoselectivities.

  已经开发了通过铑（II）催化的α-重氮酸酯和有机叠氮化物的反应合成α-羰基亚胺的方法，并将其应用于杂Diels-Alder反应中以形成高度官能化的四氢嘧啶，并用于芳族重氮乙酸酯之间的一锅多组分转化，对茴香基叠氮化物和烯二重氮乙酸酯，可高产率和非对映选择性地生成β-内酰胺。
• Site-Selective Functionalization of 7-Azaindoles via Carbene Transfer and Isolation of <i>N</i>-Aromatic Zwitterions
  作者：Junheng Liu、Guangyang Xu、Shengbiao Tang、Qun Chen、Jiangtao Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03653

  日期：2020.12.4

  metal-carbene transfer reaction of 7-azaindoles has been conducted, and the unprecedented dearomative N7-alkylation reaction has been accomplished via ruthenium catalysis. Importantly, through a sequential dearomatization–aromatization process, an isolable, and new class of azaindole-based N-aromatic zwitterions has been discovered from the reaction of 7-azaindoles and diazoesters.

  进行了7-氮杂吲哚的金属-卡宾转移反应的首次系统研究，并且通过钌催化完成了前所未有的脱芳香性N7-烷基化反应。重要的是，通过顺序的脱芳香化-芳香化过程，从7-氮杂吲哚与重氮酸酯的反应中发现了一种可分离的新型基于氮杂吲哚的N-芳香族两性离子。