2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-galactopyranosyl fluoride | 4163-45-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-galactopyranosyl fluoride
• 英文别名: 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl fluoride；beta-D-Galactopyranosyl fluoride, 2,3,4,6-tetraacetate；[(2R,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-fluorooxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 4163-45-5
• 化学式: C₁₄H₁₉FO₉
• 分子量: 350.298
• InChiKey: JJXATNWYELAACC-MBJXGIAVSA-N

物化性质

• 熔点：
  99-100 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  374.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-galactopyranosyl fluoride 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 4 A molecular sieve 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 一水合肼 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  从呼吸粘蛋白完全合成唾液酸化和硫酸化的寡糖链。

  摘要：

  据报道，在硫酸化粘蛋白的核心结构中存在的几个复杂的寡糖部分的总合成。通过对甲基（6-O-新戊酰基-β-D-吡喃半乳糖基）（1-> 3）-4,6-O-亚苄基-2-a cetamido-2-deoxy的区域和立体选择性唾液酸化获得三糖受体-α-D-吡喃半乳糖苷与新型唾液酸供体。在成功制备并使用了二糖供体，三糖供体，二糖受体和三糖受体结构单元之后，以可预测和可控制的方式构建了具有高区域和立体选择性的四糖，五糖和六糖。最后，采用温和的氧化裂解方法在存在苄基的情况下选择性去除2-萘甲基（NAP）。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20000915)6:18<3442::aid-chem3442>3.0.co;2-v
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四乙酰氧基-alpha-D-吡喃糖溴化物 在 (trifluoromethyl)zinc chloride 、 3 A molecular sieve 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以82%的产率得到2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-galactopyranosyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  Organofluorine Compounds and Fluorinating Agents; 18:1 Trifluoromethylzinc Bromide as a Reagent for the Preparation of Glycosyl Fluorides

  摘要：

  三氟甲基锌溴化物被用于从D-葡萄糖 1、D-半乳糖 3、D-甘露糖 5、D-木糖 7和L-鼠李糖 9的全乙酰化α-吡喃硫基溴化物制备相应的糖基氟化物，并获得良好产率。D-葡萄吡喃硫基溴化物 1和D-半乳糖吡喃硫基溴化物 3，单独生成相应的β-D-糖基氟化物 2 β和4 β。其他溴化物 5、7和9形成了古典氟化物的混合物（6 α/6 β，8 α/8 β，10 α/10 β）。类似地，D-吡喃糖 11、12、13、15、17的构型异构体OH-基团也可以通过三氟甲基锌溴化物/四氟化钛进行氟化。在所有情况下，得到的都是古典氟化物的混合物 2 α/2 β，6 α/6 β，14 α/14 β，16 α/16 β，以及 18 α/18 β。

  DOI：

  10.1055/s-1997-3181

文献信息

• Chemoenzymatic Synthesis of a Trisaccharide–Serine Conjugate, Gal(<i>β</i>1-3)Gal(<i>β</i>1-4)Xyl(<i>β</i>1-<i>O</i>)–L-Ser, Use of Galactosyl Fluoride as a Donor for Transglycosylation
  作者：Koichi Fukase、Takashi Yasukochi、Shoichi Kusumoto

  DOI：10.1246/bcsj.74.1123

  日期：2001.6

  The trisaccharide–serine conjugate [Gal(β1-3)Gal(β1-4)Xyl(β)-Ser], constituting the linkage region between the glycosaminoglycan and protein in proteoglycan, was synthesized by using enzymatic transglycosylation with a β-d-galactosidase as a key reaction. The yields of transglycosylation were much improved by using galactosyl fluoride as a donor in comparison with those obtained by a conventional p-nitrophenyl (PNP) galactoside. After enzymatic synthesis of Gal(β1-3)Gal(β1-4)Xyl(β)–PNP, cleavage of the PNP group of the fully acetylated trisaccharide, chemical coupling with serine, and final deprotection afforded Gal(β1-3)Gal(β1-4)Xyl(β)–Ser.

  三糖-丝氨酸偶联物[Gal(β1-3)Gal(β1-4)Xyl(β)-Ser]，构成蛋白聚糖中糖胺聚糖与蛋白质之间的连接区域，是通过使用β-D-半乳糖苷酶作为关键反应的酶促转糖苷作用合成的。与传统的对硝基苯(PNP)半乳糖苷作为供体相比，使用半乳糖氟化物作为供体显著提高了转糖苷作用的产量。在酶促合成了Gal(β1-3)Gal(β1-4)Xyl(β)-PNP后，完全乙酰化的三糖的PNP基团的裂解，与丝氨酸的化学偶联，以及最终的去保护作用，得到了Gal(β1-3)Gal(β1-4)Xyl(β)-Ser。
• An improved method for the synthesis of protected glycosyl fluorides from thioglycosides using N,N-diethylaminosulfur trifluoride (DAST)
  作者：Katsuhiko Suzuki、Yukishige Ito、Osamu Kanie

  DOI：10.1016/j.carres.2012.07.003

  日期：2012.10

  examined using N,N-diethylaminosulfur trifluoride (DAST). Although the reaction proceeded without N-bromosuccinimide (NBS), in some cases it was found that the electrophilicity of the Vilsmeier-type electrophilic sulfinium cation species was not sufficient for the activation of certain less-reactive thioglycosides. Here, we report the results of fluorination reactions of a series of monosaccharides using

  使用N，N-二乙基氨基三氟化硫（DAST）检查了硫糖苷直接转化为寡糖合成中常用的糖基氟化物。尽管反应在没有N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）的情况下进行，但在某些情况下，发现Vilsmeier型亲电electro阳离子物种的亲电性不足以活化某些反应性较低的硫代糖苷。在这里，我们报告了在不存在NBS的情况下使用DAST进行的一系列单糖氟化反应的结果，并讨论了在存在二甲基（甲硫基）s三氟甲烷磺酸盐（DMTST）的情况下加速反应的过程，从而提高了产品收率。
• Synthesis of Glycosyl Fluorides by Photochemical Fluorination with Sulfur(VI) Hexafluoride
  作者：Sungjin Kim、Yaroslav Khomutnyk、Anton Bannykh、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03915

  日期：2021.1.1

  glycosyl fluorides using sulfur(VI) hexafluoride as an inexpensive and safe fluorinating agent and 4,4′-dimethoxybenzophenone as a readily available organic photocatalyst. This mild method was employed to generate 16 different glycosyl fluorides, including the substrates with acid and base labile functionalities, in yields of 43%–97%, and it was applied in continuous flow to accomplish fluorination on an

  本研究描述了一种使用六氟化硫 (VI) 作为廉价且安全的氟化剂和 4,4'-二甲氧基二苯甲酮作为易于获得的有机光催化剂光催化生成糖基氟的新方法。这种温和的方法用于生成 16 种不同的糖基氟化物，包括具有酸和碱不稳定官能团的底物，产率为 43%–97%，并以连续流方式应用，以 7.7 g 的规模和 93% 的产率完成氟化.
• Elemental fluorine. Part 5. Reactions of 1,3-dithiolanes and thioglycosides with fluorine–iodine mixtures
  作者：Richard D. Chambers、Graham Sandford、Matthew E. Sparrowhawk、Malcolm J. Atherton

  DOI：10.1039/p19960001941

  日期：——

  1,3-Dithiolanes, prepared from diaryl ketones, react with elemental fluorine–iodine mixtures to give the corresponding difluoromethylene derivatives. Under the same conditions, thioglycosides give glycosyl fluorides in good yields. Reaction of 1,3-dithiolanes with fluorine in aqueous acetonitrile provides a remarkably mild method for efficient deprotection to the parent ketone.

  由二芳基酮制得的1,3-二硫杂环戊烷与元素氟-碘混合物反应生成相应的二氟亚甲基衍生物。在相同条件下，硫糖苷以良好的收率得到糖基氟化物。1,3-二硫杂环戊烷与氟在乙腈水溶液中的反应为有效脱保护母体酮提供了一种非常温和的方法。
• A facile and convenient synthesis of disarmed glycosyl fluorides using in situ-generated iodine monofluoride (see Ref. 1)
  作者：G. Mugunthan、K. P. Ravindranathan Kartha

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.08.024

  日期：2012.10

  A facile and convenient synthesis of disarmed glycosyl fluorides using in situ-generated iodine monofluoride is reported. The method is tolerant to most of the popularly used protecting groups and gives exclusively the α-anomeric product in very good yields.

  据报道，使用原位生成的一氟化碘可以轻松，方便地合成解除武装的糖基氟化物。该方法耐受大多数常用的保护基团，并且以非常好的收率仅得到α-异头物产物。