pentacarbonyl(isocyanoacetic-acid-ethylester)chromium(0) | 110204-85-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: pentacarbonyl(isocyanoacetic-acid-ethylester)chromium(0)
• 英文别名: pentacarbonyl(ethylacetatoisocyanide)chromium；Pentacarbonyl(isocyanessigsaeureethylester)chromat(0)；(pentacarbonylchromium)CNCH2CO2Et；(CO)5CrCNCH2COOEt；Carbon monoxide;chromium;ethyl 2-isocyanoacetate
• CAS: 110204-85-8
• 化学式: C₁₀H₇CrNO₇
• 分子量: 305.164
• InChiKey: UNHVHWPZXWZJRG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.28
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  35.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl(isocyanoacetic-acid-ethylester)chromium(0) 在 triethylamine 、 CS₂ 、 methyl iodide 作用下， 以 二硫化碳 、 苯 为溶剂， 生成 pentacarbonyl(4-carbethoxy-5-methylthio-1,3-thiazolin-2-ylidene)chromium
  参考文献：
  名称：

  Fehlhammer, Wolf Peter; Achatz, Dagobert; Plaia, Ulrike, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1987, vol. 42, # 6, p. 720 - 727

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  pentacarbonyl(trichloromethyl isocyanide)chromium 、 2-胺基乙酸乙酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 pentacarbonyl(isocyanoacetic-acid-ethylester)chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  Isocyanidsynthesen am Komplex

  摘要：

  Towards primary amines, Cr(CO)5CNCCl3 (1) acts as a synthetic equivalent for the nonexisting Cr(CO)5CCl2 thus giving rise to the isocyanide complexes Cr(CO)5CNR (R = Me (6a), (i)Pr (6b), (t)Bu (6c), Ph (6d), 4-C6H4OMe (6e), 4-C6H4NMe2 (6f), 1-C10H15 (6g), CH2CH = CH2 (6h), CH2CH2OMe (6i), CH2CH2OH (6j), CH(Et)CH2OH (6k), CH(Me)Ph (6l), CH2CO2Et (6m), CH(Me)CO2Et (6n), CH2CO2Na (6o), CH2CH(OEt)2 (6p), CH2CH2SH (6q)). The main product with 2-mercaptoethylamine, however, is pentacarbonyl(thiazolidin-2-ylidene) chromium (8).

  DOI：

  10.1016/0022-328x(91)86017-k

文献信息

• Carbonyl-Komplexe von Chrom, Molybdän und Wolfram mit Isocyanacetat. Reaktionen am koordinierten Isocyanacetat. Stabilisierung von Isocyanessigsäure und Isocyanacetylchlorid am Metall. Isocyanopeptide [1]
  作者：Dagobert Achatz、Markus A. Lang、Alfons Völkl、Wolf Peter Fehlhammer、Wolfgang Beck

  DOI：10.1002/zaac.200500256

  日期：2005.9

  Carbonyl Complexes of Chromium, Molybdenum and Tungsten with Isocyano Acetate. Reactions of Coordinated Isocyanoacetate. Stabilization of Isocyanoacetic Acid and Isocyanoacetyl Chloride at the Metal Atom. Isocyanopeptides The reactions of [(OC)5MCNCH2CO2Et] (M = Cr, W) with Na[N(SiMe3)2] or with KOH afford the isocyanoacetate complexes [(OC)5MCNCH2CO2]− (1,2). Similarly, the complex [(OC)3Mo(CNCH2CO2−Li+)3]

  铬、钼和钨与异氰乙酸酯的羰基配合物。配位异氰乙酸酯的反应。在金属原子上稳定异氰乙酸和异氰乙酰氯。异氰肽 [(OC)5MCNCH2CO2Et] (M = Cr, W) 与 Na[N(SiMe3)2] 或与 KOH 的反应得到异氰基乙酸盐复合物 [(OC)5MCNCH2CO2]- (1,2)。类似地，从[(OC)3Mo(CNCH2CO2Et)3](3)和LiOH得到复合物[(OC)3Mo(CNCH2CO2-Li+)3](4)。1 和 2 的质子化提供了可升华的异氰乙酸配合物 [(OC)5MCNCH2CO2H] (5, 6; M = Cr, W)，其中官能异氰化物稳定在金属原子上。[(OC)5WCNCH2CO2-K+] 和 [(OC)3Mo(CNCH2CO2-Li+)3] 与草酰氯反应生成异氰基乙酰氯化合物 [(OC)5WCNCH2COCl] (9)（可升华）和 [(OC)3Mo (CNCH2C
• [3+2] Cycloadditions of Metallo Nitrile Ylides and Metallo Nitrile Imines with Metal Carbonyl, Thiocarbonyl, and Isocyanide Complexes: Heterodimetallic Systems with Bridging Heterocycles [1]
  作者：Friedrich Schoder、Ulrike Plaia、Robert Metzner、Wilfried Sperber、Wolfgang Beck、Wolf Peter Fehlhammer

  DOI：10.1002/zaac.200900456

  日期：2010.4

  (generated by mono-α-deprotonation of the parent isocyanide complexes) to give neutral 5-metallated 1,3-oxazolin- (1), 1,3-thiazolin- (2), imidazolin- (3, 4), 1,3,4-oxdiazolin- (5), 1,3,4-thiadiazolin- (6) and 1,3,4-triazolin-2-ylidene (8) chromium and tungsten complexes represent the first all-organometallic versions of Huisgen’s 1,3-dipolar cycloadditions. The formation of 6 and 8 is accompanied by partial

  [Re(CO)6]+, [FeCp(CO)2CS]+ 和 [FeCp(CNPh)3]+ 与金属腈叶立德的反应 [M–C+=N–C–(H)CO2Et}( CO)5]– (M = Cr, W) 和铬腈亚胺 [Cr–C+=N–N–H}(CO)5]–（由母体异氰化物配合物的单α-去质子化产生）到得到中性 5-金属化 1,3-恶唑啉- (1), 1,3-噻唑啉- (2), 咪唑啉- (3, 4), 1,3,4-恶二唑啉- (5), 1,3,4 -thiadiazolin- (6) 和 1,3,4-triazolin-2-ylidene (8) 铬和钨配合物代表了 Huisgen 的 1,3-偶极环加成的第一个全有机金属版本。6 和 8 的形成伴随着部分分解为 (OC)5Cr–C≡N–FeCpL2 L = CO (7), CNPh (9)}。4a 和 5 的结构已通过 X 射线衍射表征。
• Fixation of Metallo Nitrile Ylides and Metallo Nitrile Imines as Ligands in Transition Metal Complexes [1]
  作者：Alfons Völkl、Dagobert Achatz、Friedrich Schoder、Gerhard Zinner、Heribert Stolzenberg、Wolfgang Beck、Wolf Peter Fehlhammer

  DOI：10.1002/zaac.200900531

  日期：——

  1,3-Dipoles of the type metallo nitrile ylide and metallo nitrile imine were prepared by mono-α-deprotonation of CH-acidic [W(CO)5CHCH2PPh3]PF6, M(CO)5CNCH2CO2R (M = Cr, W; R = Me, Et), [Pt(Cl)(CNCH2CO2Et)(PPh3)2]BF4} and NH-acidic isocyanide complexes (Cr(CO)5CNNH2) and were stabilized by coordination to a second transition metal complex fragment Cr(CO)5, [M(CO)5]+ (M = Mn, Re), [FeCp(CO)2]+, [Pt(Cl)(PR3)2]+

  通过 CH-酸性 [W(CO)5CHCH2PPh3]PF6, M(CO)5CNCH2CO2R (M = Cr, W; R = Me, Et)、[Pt(Cl)(CNCH2CO2Et)(PPh3)2]BF4} 和 NH-酸性异氰化物络合物 (Cr(CO)5CNNH2) 并通过与第二个过渡金属络合物片段 Cr(CO) )5, [M(CO)5]+ (M = Mn, Re), [FeCp(CO)2]+, [Pt(Cl)(PR3)2]+ (R = Et, Ph)}。除 [(Ph3P)2(Cl)Ptμ2-CNCH(CO2Et)}Pt(Cl)(PPh3)2]BF4 (8) 外，所有双核产物 1-7、10 和 11 都是中性物质。复合物 (OC)5Wμ2-CNCH(CO2Et)}Pt(Cl)(PEt3)2 (5b) 通过 X 射线衍射表征。在 Cr(CO)5CNCH2Ph 的情况下，实现了双重去质子化/铂化，得到
• Eckert, Uwe; Robl, Christian; Fehlhammer, Wolf P., Organometallics, 1993, vol. 12, # 8, p. 3241 - 3248
  作者：Eckert, Uwe、Robl, Christian、Fehlhammer, Wolf P.

  DOI：——

  日期：——
• Fehlhammer, Wolf Peter; Voelkl, Alfons; Plaia, Ulrike, Chemische Berichte, 1987, vol. 120, p. 2031 - 2040
  作者：Fehlhammer, Wolf Peter、Voelkl, Alfons、Plaia, Ulrike、Beck, Gerhard

  DOI：——

  日期：——