pentacarbonyl(trichloromethyl isocyanide)chromium | 68927-87-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 英文名称: pentacarbonyl(trichloromethyl isocyanide)chromium
• 英文别名: Carbon monoxide;chromium;trichloro(isocyano)methane
• CAS: 68927-87-7
• 化学式: C₇Cl₃CrNO₅
• 分子量: 336.436
• InChiKey: UDXFDEXYIUTKMH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.04
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  9.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl(trichloromethyl isocyanide)chromium 在 HNEt₂ 、 dioxane 、 H₂O 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  Beck, Gerhard; Fehlhammer, Wolf P., Angewandte Chemie, 1988, vol. 100, p. 1391 - 1394

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  tetraethylammonium pentacarbonyl(cyano)chromate 、 benzenediazonium tetrafluoroborate 在 氯仿 、 一氧化碳 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以91%的产率得到pentacarbonyl(trichloromethyl isocyanide)chromium
  参考文献：
  名称：

  Fehlhammer, Wolf Peter; Degel, Fritz; Beck, Gerhard, Chemische Berichte, 1987, vol. 120, p. 461 - 470

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reactions of “in-Situ” Generated Cr(CO)₅CN-C(Cl)-PR₃(R = Ph, NMe₂) with Potential Dipolarophiles. New Examples of [3+2] Cycloadditions with Concomitant Interligand CC Bond Formation [1]
  作者：Samyoung Ahn、Volker Langenhahn、Wilfried Sperber、Wolfgang Beck、Wolf Peter Fehlhammer

  DOI：10.1002/zaac.200900310

  日期：2010.3

  ylides Cr(CO)5C≡N–C(Cl)–PR3 (R = Ph, NMe2) (2a, b) form readily in mixtures of Cr(CO)5CNCCl3 (1) with the respective phosphanes. Their reactions without isolation with the acylating agent Cr(CO)5CN(C=O)Ar (Ar = C6H4-p-NO2), MeO2CC≡CCO2Me, ketones (R2C=O, R = Me, Et; 2R = 9-fluorenediyl) and phenyl isocyanate to give the Cl/COAr-substitution- (6a), alkyne insertion- (10) and [3+2] cycloaddition products

  高功能铬腈叶立德 Cr(CO)5C≡N–C(Cl)–PR3 (R = Ph, NMe2) (2a, b) 很容易在 Cr(CO)5CNCCl3 (1) 与相应磷烷的混合物中形成。它们与酰化剂 Cr(CO)5CN(C=O)Ar (Ar = C6H4-p-NO2)、MeO2CC≡CCO2Me、酮类 (R2C=O, R = Me, Et; 2R = 9-芴二基) 和苯基异氰酸酯得到 Cl/COAr-取代-(6a)、炔插入-(10) 和[3+2] 环加成产物(13, 14)。后者的形成伴随着配体 CC 偶联，同时失去 P(NMe2)3 和 OP(NMe2)3（水解后）。它们的反应与母体化合物 LnMCN–C(H)–PPh3 的反应进行了比较。
• Reactions at the coordinated trichloromethyl isocyanide. Part VII. α-Chloroalkenylisocyanide versus oxazolin-2-ylidene(ato) complex formation
  作者：Volker Langenhahn、Gerhard Beck、Gerhard Zinner、Dieter Lentz、Bernhard Herrschaft、Wolf Peter Fehlhammer

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.03.005

  日期：2007.6

  alkylideneamino(pyrrolidino)carbene complexes 13 and 14. An X-ray study of 13 shows the two π-systems within the amino(imino)carbene ligand to be approximately orthogonal to one another. With tris(dimethylamino)phosphine in the place of triphenylphosphine, complex 1, 9-fluorenone plus a secondary amine combine to the 4-amino-Δ3-oxazolin-2-ylidene chromium complexes 17 and 19, the latter of which has

  在非质子条件下，Cr（CO）5 CNCCl 3（1）在芳族醛或酮存在下与三苯膦反应，生成α-氯烯基异氰酸酯络合物，顺式（Z）-和反式（E）-Cr（CO）5 CNCClCRR' R = H，R'= 4-C 6 H 4 F（7），4-C 6 H 4 -CHC（Cl）NCCr（CO）5（8）}和Cr（CO）5 CNCClCR 2 CR 2  =亚芴基（9）}。通过用锌还原1可以低收率获得此类化合物的另外两个代表Cr（CO）5 CNCClCCl 2（10）和Cr（CO）5 CN–CClCCl-NCCr（CO）5（11）。。与异构体混合物7和8的吡咯烷反应，得到亚烷基氨基（吡咯烷基）卡宾配合物13和14。对13的X射线研究表明，氨基（亚氨基）卡宾配体中的两个π系统彼此近似正交。用三（二甲基氨基）膦代替三苯基膦，配合物1，9-芴加仲胺合并到4-氨基Δ 3 -oxazolin -2-亚基铬配合物17
• Reaktionen am koordinierten trichlormethylisocyanid VI. synthese und reaktionen von pentacarbonyl{tris(imidazol-1-yl)methylisocyanid}chrom
  作者：Samyoung Ahn、Wilfried Sperber、Wolf Peter Fehlhammer

  DOI：10.1016/0022-328x(94)05123-s

  日期：1995.3

  Cr(CO)5CNCCl3 (1) reacts with imidazole with substitution of the three chlorine atoms to give a new electron-deficient isocyanide complex, Cr(CO)5CNCIm3 () (2). Benzimidazole, in contrast, attacks 1 at both, the trichloromethyl and the isocyano function, which results in the formation of the N,N′-carbene complexes 3 and 4. Complex 2 reacts with isopropylamine and pyrrolidine to give the amino(alkylideneamino)carbene

  Cr（CO）5 CNCCl 3（1）与咪唑反应，取代了三个氯原子，得到了一种新的缺电子异氰化物络合物Cr（CO）5 CNCIm 3（）（2）。相反，苯并咪唑在三氯甲基和异氰基官能团上均攻击1，这导致形成N，N'-卡宾配合物3和4。配合物2与异丙胺和吡咯烷反应，分别得到其中保留有两个咪唑基的氨基（亚烷基氨基）卡宾配合物5和6。和....相比如图1所示，Cr（CO）5 CNCIm 3对伯胺和仲胺表现出明显较低的反应性。在的X射线结构5主要关心的，设有被两个C（碳烯）N显着不同长度的键，并且所述氨基取代基的平面几乎垂直的取向Ñ '= C（N“）2 wtih对于到卡宾平面NC（carbene）N'。
• Fehlhammer, Wolf Peter; Beck, Gerhard, Chemische Berichte, 1989, vol. 122, p. 1907 - 1914
  作者：Fehlhammer, Wolf Peter、Beck, Gerhard

  DOI：——

  日期：——
• Reaktionen am koordinierten Trichlormethylisocyanid
  作者：Samyoung Ahn、Gerhard Beck、Wolf Peter Fehlmanner

  DOI：10.1016/0022-328x(91)80222-6

  日期：1991.11

  Cr(CO)5CNCCl3 (3) reacts with phosphane (PPh3, PMe2Ph, PEt3) under aprotic conditions to give the Cr(CO)5-coordinated semiylidic isocyano(phosphoraneylidene)methylphosphoniumchlorides 4, 13. In the presence of (traces of) water, however, mainly (isocyano)methylphosphonium complexes 5, 10, 11 are formed. In a side reaction, 3 is reduced to give Cr(CO)5CNCHCl2 which becomes the main product when the reaction is carried out in alcohol, acetone, or in the presence of a carboxylic acid (e.g. (PhCOOH).