[(4-methoxybenzyl)oxy]diphenylsilane | 1240409-82-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: [(4-methoxybenzyl)oxy]diphenylsilane
• 英文别名: 4-methoxybenzyloxydiphenylsilane
• CAS: 1240409-82-8
• 化学式: C₂₀H₂₀O₂Si
• 分子量: 320.463
• InChiKey: VFKJTKMSXWHJAJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.75
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(4-methoxybenzyl)oxy]diphenylsilane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以16.2 mg的产率得到4-甲氧基苄醇
  参考文献：
  名称：

  带有 PBP 配体的镍配合物催化羰基化合物的氢化硅烷化

  摘要：

  已经使用由二膦基硼基配体 (PBP) 支撑的镍钳氢化物复合物研究了酮和醛的有效催化氢化硅烷化。发现配体骨架内硼基的存在对观察到的酮的催化活性与相关的钳系统相比具有有益的影响。对反应机理的分析允许通过将羰基部分插入 Ni-H 键来合成和表征醇镍衍生物。结合实验和理论分析 (DFT) 支持这样一种反应机制，即首先形成醇盐配合物，然后与硅烷反应释放相应的甲硅烷基醚并再生催化剂。

  DOI：

  10.1002/ejic.202100425
• 作为产物：
  描述：

  二苯基硅烷 、 4-甲氧基苯甲醛 在 C₂₄H₄₅BN₂NiP₂ 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 [(4-methoxybenzyl)oxy]diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  带有 PBP 配体的镍配合物催化羰基化合物的氢化硅烷化

  摘要：

  已经使用由二膦基硼基配体 (PBP) 支撑的镍钳氢化物复合物研究了酮和醛的有效催化氢化硅烷化。发现配体骨架内硼基的存在对观察到的酮的催化活性与相关的钳系统相比具有有益的影响。对反应机理的分析允许通过将羰基部分插入 Ni-H 键来合成和表征醇镍衍生物。结合实验和理论分析 (DFT) 支持这样一种反应机制，即首先形成醇盐配合物，然后与硅烷反应释放相应的甲硅烷基醚并再生催化剂。

  DOI：

  10.1002/ejic.202100425

文献信息

• Copper-Catalyzed Hydrosilylation with a Bowl-Shaped Phosphane Ligand: Preferential Reduction of a Bulky Ketone in the Presence of an Aldehyde
  作者：Tetsuaki Fujihara、Kazuhiko Semba、Jun Terao、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1002/anie.200906348

  日期：2010.2.15

  Hollywood bowl: A highly active copper catalyst with a bowl‐shaped phosphane (bsp) ligand was used in the hydrosilylation reaction of bulky ketones. The preferential reduction of a bulky ketone in the presence of an unprotected aldehyde is unprecedented.

  好莱坞碗（Hollywood Bowl）：具有大碗状膦（bsp）配体的高活性铜催化剂被用于大体积酮的氢化硅烷化反应。在未保护的醛存在下优先还原大体积的酮是前所未有的。
• Investigation of Iron Silyl Complexes as Active Species in the Catalytic Hydrosilylation of Aldehydes and Ketones
  作者：C. Vance Thompson、Hadi D. Arman、Zachary J. Tonzetich

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00682

  日期：2022.2.28

  the hydrosilylation of aldehydes and ketones under mild conditions. The catalytic and stoichiometric reactivity of these complexes has been scrutinized in detail and found to support disparate pathways for hydrosilylation of aldehydes involving both a canonical Chalk–Harrod process and a peripheral pathway, which depends upon both precatalyst and substrate selection. Hydrosilylation of ketones, by

  [Fe(X)(L)( Cy PNP)] 类型的 Fe(II) 氢化物和甲硅烷基物质（X = H 或 SiR 3；L = N 2和/或 PMe 2 Ph；Cy PNP = 2 的阴离子， 5-之二(dicylcohexylphosphinomethyl)pyrrole) 用作在温和条​​件下醛和酮氢化硅烷化的活性催化剂。对这些配合物的催化和化学计量反应性进行了详细研究，发现它们支持醛的氢化硅烷化的不同途径，包括典型的 Chalk-Harrod 过程和外围途径，这取决于前催化剂和底物的选择。相比之下，酮的氢化硅烷化似乎通过涉及铁甲硅烷基物质和外围途径的共同机制进行。由这些研究产生的铁催化氢化硅烷化的独特机制框架与大多数先前提出的机制形成对比，后者的特点是仅将羰基插入到 Fe-H 键中。
• Rhodium-Catalyzed Alkene Hydrosilylation via a Hydride Shuttle Process by Diene Ligands: Dramatic Enhancement of Regio- and Diastereoselectivity
  作者：Yuanda Hua、Hiep H. Nguyen、Gabriela Trog、Adam S. Berlin、Junha Jeon

  DOI：10.1002/ejoc.201402742

  日期：2014.9

  ligand-assisted, Rh-catalyzed intramolecular alkene hydrosilylation of homoallylic silyl ethers (1) was developed to provide 1,3-trans-oxasilacyclopentanes (trans-2) in a highly regio- and diastereoselective manner. The modification of metal-ligand architecture employing an inner-sphere functional diene ligand (1,3-cyclohexadiene) and a supporting phosphine ligand (BINAP) was identified as responsible for

  开发了一种协同配体辅助、Rh 催化的高烯丙基甲硅烷基醚 (1) 的分子内烯烃氢化硅烷化，以高度区域选择性和非对映选择性的方式提供 1,3-反式-氧硅杂环戊烷 (trans-2)。采用内球功能二烯配体（1,3-环己二烯）和支持膦配体（BINAP）对金属配体结构的修饰被确定为选择性的显着增强的原因。二烯配体介导的氢化物穿梭过程的机械细节被呈现为高选择性背后的潜在机械驱动力。
• Facile Si–H bond activation and hydrosilylation catalysis mediated by a nickel–borane complex
  作者：Samantha N. MacMillan、W. Hill Harman、Jonas C. Peters

  DOI：10.1039/c3sc52626g

  日期：——

  Metal–borane complexes are emerging as promising systems for study in the context of bifunctional catalysis. Herein we describe diphosphineborane nickel complexes that activate Si–H bonds and catalyze the hydrosilylation of aldehydes. Treatment of [MesDPBPh]Ni (1) ([MesDPBPh] = MesB(o-Ph2PC6H4)2) with organosilanes affords the complexes [MesDPBPh](μ-H)NiE (E = SiH2Ph (3), SiHPh2 (4)). Complex 4 is in solution equilibrium with 1 and the thermodynamic and kinetic parameters of their exchange have been characterized by NMR spectroscopy. Complex 1 is a catalyst for the hydrosilylation of a range of para-substituted benzaldehydes. Mechanistic studies on this reaction via multinuclear NMR spectroscopy are consistent with the intermediacy of a borohydrido-Ni-siloxyalkyl species.

  金属硼烷配合物正在成为双功能催化领域有前景的研究系统。在此，我们描述了二膦硼烷镍配合物，其可激活 Si–H 键并催化醛的氢化硅烷化。用有机硅烷处理 [MesDPBPh]Ni (1) ([MesDPBPh] = MesB(o-Ph2PC6H4)2) 得到络合物 [MesDPBPh](μ-H)NiE (E = SiH2Ph (3), SiHPh2 (4))。配合物 4 与 1 处于溶液平衡状态，并且它们交换的热力学和动力学参数已通过核磁共振波谱进行了表征。配合物 1 是一系列对位取代苯甲醛氢化硅烷化的催化剂。通过多核核磁共振波谱对该反应的机理研究与硼氢化-Ni-甲硅烷氧基烷基物质的中间作用一致。
• Iron-Catalyzed Hydrosilylation of Aldehydes and Ketones under Solvent-Free Conditions
  作者：Francis S. Wekesa、Renzo Arias-Ugarte、Lydia Kong、Zachary Sumner、Gregory P. McGovern、Michael Findlater

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00630

  日期：2015.10.26

  Exposure of aldehyde or ketone to 1 mol % BIAN-Fe(C7H8) complex in the presence of diphenyl silane affords the corresponding protected alcohol in excellent yields, under mild reaction conditions. Aldehydes and ketones are reduced cleanly in the presence of a broad range of functional groups under solvent-free conditions.