(1S,2S)-(+)-2-tert-butoxycarbonylamino-3-O-tert-butyldimethylsilyl-1-(4-nitrophenyl)-1,3-propanediol | 1193376-04-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,2S)-(+)-2-tert-butoxycarbonylamino-3-O-tert-butyldimethylsilyl-1-(4-nitrophenyl)-1,3-propanediol
• 英文别名: tert-butyl N-[(1S,2S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-hydroxy-1-(4-nitrophenyl)propan-2-yl]carbamate
• CAS: 1193376-04-3
• 化学式: C₂₀H₃₄N₂O₆Si
• 分子量: 426.585
• InChiKey: BNQXKUJBRKJBFW-IRXDYDNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.54
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S)-(+)-2-tert-butoxycarbonylamino-3-O-tert-butyldimethylsilyl-1-(4-nitrophenyl)-1,3-propanediol 在 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 101.0h， 生成 3-(((1S,2S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-hydroxy-1-(4-nitrophenyl)propan-2-yl)amino)-4-(((1S,2S)-2-(piperidin-1-yl)cyclohexyl)amino)cyclobut-3-ene-1,2-dione
  参考文献：
  名称：

  方酰胺连接的氯霉素碱杂化催化剂用于 2,3-二氢苯并呋喃-2-羧酸盐与硝基烯烃的不对称迈克尔加成反应

  摘要：

  已开发出一系列新型混合催化剂，将氯霉素碱与另一种使用方酸酰胺接头的手性支架相结合，并成功应用于 2,3-二氢苯并呋喃-2-羧酸盐与硝基烯烃的迈克尔加成反应。对照实验表明，杂化催化剂比非杂化双功能催化剂更具反应性，两个支架之间手性的匹配对于高反应性和立体选择性至关重要。事实证明，这种混合有机催化剂适用于各种底物。在 0.5 mol% 催化剂负载量的情况下，以高产率（高达 98%）获得了一系列带有季-叔立体中心的 2,3-二氢苯并呋喃-2-羧酸酯衍生物，并具有出色的对映选择性（高达 99% ee）和中等非对映选择性（高达 8/92 dr）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701485
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 tert-butyl ((1S,2S)-1,3-dihydroxy-1-(4-nitrophenyl)propan-2-yl)carbamate 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以100%的产率得到(1S,2S)-(+)-2-tert-butoxycarbonylamino-3-O-tert-butyldimethylsilyl-1-(4-nitrophenyl)-1,3-propanediol
  参考文献：
  名称：

  旋光性和电子圆二色性的密度泛函理论计算：高度灵活的反式异氟沙星的绝对构型的修正

  摘要：

  从头的一系列旋光计算（OR）和电子圆二色性（ECD）反式的天然细胞因子调节剂cytoxazone的-diastereomers 1 - 4已经通过密度泛函理论（DFT）进行了研究。经过严格评估，OR和ECD曲线的计算提供了一种可靠的方法来分配这些构象柔性分子的绝对构型。讨论了用于计算的理论水平，构象异构体平衡的变化以及溶剂对计算的OR数据的几何形状和值的影响，得出结论，认为最常用的B3LYP / 6-31G（d）方法不足以预测这种类型的高度柔性分子的绝对构型。左旋的绝对构型反式-isocytoxazone 2和类似物1，3，和4已被确定为（ - ） - （4小号，5小号） -反式- 1 - 4 ; 即，它与先前公开的构型（-）-（4 R，5 R）-trans - 2相反。

  DOI：

  10.1021/jo901175s

文献信息

• Development of Bifunctional Thiourea Organocatalysts Derived from a Chloramphenicol Base Scaffold and their Use in the Enantioselective Alcoholysis of<i>meso</i>Cyclic Anhydrides
  作者：Lin-Jie Yan、Hai-Feng Wang、Wen-Xue Chen、Yuan Tao、Kai-Jun Jin、Fen-Er Chen

  DOI：10.1002/cctc.201600228

  日期：2016.7.6

  chloramphenicol‐base‐derived thiourea organocatalysts, (1S,2R)‐12 a–f and (1R,2R)‐15 a–c, and their use in the enantioselective alcoholysis of meso‐anhydrides are described. In particular, hemiesters afforded excellent enantioselectivities if low loadings of (1S,2R)‐12 a–f were used. Almost no enantioselectivities were achieved with the use of (1R,2R)‐15 a–c. This technique was used to synthesize (R)‐(−)‐baclofen

  新的氯霉素基硫脲有机催化剂（1 S，2 R）-12 a - f和（1 R，2 R）15 a - c的合成及其在介孔酸酐的对映选择性醇解中的应用描述。特别是，如果使用低负荷的（1 S，2 R）-12 a – f负载，半酯具有出色的对映选择性。使用（1 R，2 R）‐ 15 a – c几乎没有达到对映选择性。该技术用于合成（R）-（-）-baclofen。
• Squaramide-Linked Chloramphenicol Base Hybrid Catalysts for the Asymmetric Michael Addition of 2,3-Dihydrobenzofuran-2-carboxylates to Nitroolefins
  作者：Linjie Yan、Guanxin Huang、Haifeng Wang、Fangjun Xiong、Haihui Peng、Fener Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201701485

  日期：2018.1.10

  of hybrid catalysts incorporating chloramphenicol base with another chiral scaffold using a squaramide linker have been developed and successfully applied in Michael addition of 2,3-dihydrobenzofuran-2-carboxylates to nitroolefins. The controlling experiments suggested that the hybrid catalysts were more reactive than non-hybridized bifunctional catalysts and the matching of chiralities between two

  已开发出一系列新型混合催化剂，将氯霉素碱与另一种使用方酸酰胺接头的手性支架相结合，并成功应用于 2,3-二氢苯并呋喃-2-羧酸盐与硝基烯烃的迈克尔加成反应。对照实验表明，杂化催化剂比非杂化双功能催化剂更具反应性，两个支架之间手性的匹配对于高反应性和立体选择性至关重要。事实证明，这种混合有机催化剂适用于各种底物。在 0.5 mol% 催化剂负载量的情况下，以高产率（高达 98%）获得了一系列带有季-叔立体中心的 2,3-二氢苯并呋喃-2-羧酸酯衍生物，并具有出色的对映选择性（高达 99% ee）和中等非对映选择性（高达 8/92 dr）。
• Density Functional Theory Calculations of the Optical Rotation and Electronic Circular Dichroism: The Absolute Configuration of the Highly Flexible <i>trans</i>-Isocytoxazone Revised
  作者：Marcin Kwit、Maria D. Rozwadowska、Jacek Gawroński、Agnieszka Grajewska

  DOI：10.1021/jo901175s

  日期：2009.11.6

  that the most frequently used B3LYP/6-31G(d) method is not adequate for prediction of the absolute configuration of this type of highly flexible molecules. The absolute configurations of levorotatory trans-isocytoxazone 2 and analogues 1, 3, and 4 have been established as (−)-(4S,5S)-trans-1−4; i.e., it is in opposition to the previously published configuration (−)-(4R,5R)-trans-2.

  从头的一系列旋光计算（OR）和电子圆二色性（ECD）反式的天然细胞因子调节剂cytoxazone的-diastereomers 1 - 4已经通过密度泛函理论（DFT）进行了研究。经过严格评估，OR和ECD曲线的计算提供了一种可靠的方法来分配这些构象柔性分子的绝对构型。讨论了用于计算的理论水平，构象异构体平衡的变化以及溶剂对计算的OR数据的几何形状和值的影响，得出结论，认为最常用的B3LYP / 6-31G（d）方法不足以预测这种类型的高度柔性分子的绝对构型。左旋的绝对构型反式-isocytoxazone 2和类似物1，3，和4已被确定为（ - ） - （4小号，5小号） -反式- 1 - 4 ; 即，它与先前公开的构型（-）-（4 R，5 R）-trans - 2相反。