methyl (+/-)-1(1E,4aα,5α)-1-<2-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>ethylidene>-1,3,4,5,6,7-hexahydro-5-methyl-4a(2H)-naphthalenecarboxylate | 119593-89-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (+/-)-1(1E,4aα,5α)-1-<2-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>ethylidene>-1,3,4,5,6,7-hexahydro-5-methyl-4a(2H)-naphthalenecarboxylate
• 英文别名: methyl (1E,4aR,5R)-1-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethylidene]-5-methyl-2,3,4,5,6,7-hexahydronaphthalene-4a-carboxylate
• CAS: 119593-89-4
• 化学式: C₂₁H₃₆O₃Si
• 分子量: 364.601
• InChiKey: PRRJRZGQGFKXLY-DNBPEDSDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.63
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (+/-)-1(1E,4aα,5α)-1-<2-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>ethylidene>-1,3,4,5,6,7-hexahydro-5-methyl-4a(2H)-naphthalenecarboxylate 在 草酰氯 、 18-冠醚-6 、 sodium benzeneselenoate 、 四丁基氟化铵 、 sodium methylate 、 sodium 、 四氯化钛 、 lithium 、 CrO₃-3.5-dimethylpyrazole 、 三乙胺 、 锌 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 、 氨 为溶剂， 反应 134.67h， 生成 (3aR,4R,6aS,7R,9R,9aR,9bR)-9-(2-Carboxy-propyl)-4,7-dimethyl-1-methylene-decahydro-phenalene-3a-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (.+-.)-8,15-diisocyano-11(20)-amphilectene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00268a002
• 作为产物：
  描述：

  methyl (1R,2R)-1-[(E)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-trimethylstannylhex-4-enyl]-2-methyl-6-oxocyclohexane-1-carboxylate 、 lithium diisopropyl amide 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  PIERS, EDVARD;LLINAS-BRUNET, MONTSE, J. ORG. CHEM., 54,(1989) N, C. 1483-1484

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Total synthesis of amphilectane-type diterpenoids: (±)-8,15-diisocyano-11(20)-amphilectene
  作者：Edward Piers、Montse Llinas-Brunet、Renata M. Oballa

  DOI：10.1139/v93-189

  日期：1993.9.1

  A total synthesis of the structurally novel, antimicrobial diterpenoid (±)-8,15-diisocyano-11(20)-amphilectene (2) is described. Alkylation of 2-methoxycarbonyl-3-methylcyclohexanone (13) with (E)-1-(tert-butyldimethylsiloxy)-6-iodo-3-(trimethylstannyl)-2-hexene (14) provided, stereoselectively, the functionalized keto ester 15, which was converted efficiently into the diene 17. Diels–Alder reaction

  描述了结构新颖的抗菌二萜 (±)-8,15-diisocyano-11(20)-amphilectene (2) 的全合成。2-甲氧基羰基-3-甲基环己酮 (13) 与 (E)-1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-6-iodo-3-(三甲基甲锡烷基)-2-己烯 (14) 的烷基化，立体选择性地提供了官能化的酮酯 15 ，它被有效地转化为二烯 17。17 与丙烯醛的 Diels-Alder 反应，然后是所得产物混合物的碱催化平衡，得到醛 19 (58%) 和 20 (29%)。烯烃 24（衍生自 19）的烯丙基氧化得到烯酮 25。25 的还原（Na、NH3、t-BuOH）得到 28，通过八个合成步骤的序列将其转化为二酸 45。有效转化45的羧基官能团转化为异腈基，完成(±)-2的合成。