1,2,3-benzodithiazolium chloride | 3292-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 1,2,3-benzodithiazolium chloride
• 英文别名: 1,2,3-Benzothiazathioliumchlorid；1,2,3-Benzodithiazol-1-ium;chloride
• CAS: 3292-41-9
• 化学式: C₆H₄NS₂*Cl
• 分子量: 189.689
• InChiKey: AOORMFZQDUTELJ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.36
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  69.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3-benzodithiazolium chloride 在 硒脲酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 3H-benzo[1,2,3]thiaselenazolium chloride
  参考文献：
  名称：

  苯并1,2,3-硫代噻唑鎓盐的合成及某些性质

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00945597
• 作为产物：
  描述：

  1,3,2,4-benzodithiadiazine 在 trithiazyl trichloride 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以80%的产率得到1,2,3-benzodithiazolium chloride
  参考文献：
  名称：

  取代的 1,3,2,4-苯并二噻二嗪：新型衍生物、副产品和中间体

  摘要：

  标题化合物 1 通过 Ar NSN SiMe3 2 与 SCl2 的 1:1 缩合，然后每个 (Ar NSNS Cl) 中间体的分子内邻位环化，通过 1 与 SCl2 进一步反应得到赫兹盐 3，使合成复杂化。2:SCl2 比例为2:1，减少了副产物 3 的形成，并且可以获得新的化合物 1。对于含有邻位 I 的起始材料 2j，由于意外的 I 取代而不是 H 取代，获得了母体化合物 1s。1C SCl2 反应的速率取决于取代基的位置，由于对 SCl2 的反应性降低，次要 8-R 异构体 1l,p (RD Br, I) 首次从与主要 6-R 异构体的混合物中分离出来. 合成的化合物1-3通过多核（包括氮）核磁共振和X射线晶体学表征。

  DOI：

  10.1002/hc.1087

文献信息

• Heavy Atom Analogues of 1,2,3-Dithiazolylium Salts: Preparation, Structures and Redox Chemistry
  作者：Maarit Risto、Abdeljalil Assoud、Stephen M. Winter、Raija Oilunkaniemi、Risto S. Laitinen、Richard T. Oakley

  DOI：10.1021/ic8013738

  日期：2008.11.3

  Lewis acid adduct at nitrogen. Reduction of the benzo cations [2a,b](+) affords the respective radicals 2a,b, both of which have been characterized by electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy. Attempts to generate the corresponding radical 2c have been unsuccessful, although a material of nominally correct elemental composition can be generated by chemical reduction. The energetics of association

  描述了合成苯并[1,2,3]硫代噻唑基阳离子[2c]（+）及其硒类似物[2b]（+）的途径。进入阳离子框架涉及N，N，S-三甲硅烷基化的2-氨基苯硫醇的中介。后者与硒和碲化碲ECl4（E = Se，Te）平稳反应，得到所需的杂环苯甲酸阳离子[2b]（+）和[2c]（+），为它们的氯化物盐。阴离子交换提供了[2c]（+）的相应的GaCl4（-），OTf（-）和TECl5（-）盐，所有这些盐均已通过X射线晶体学表征。硫和硒阳离子[2a]（+）和[2b]（+）的没食子酸盐以离子对阳离子和阴离子的形式结晶，而[2c]（+）的盐则采用固态结构，显示出强烈的缔合作用。通过短的分子间Te-N'键形成阳离子。然而，在GaCl3存在下，二氯乙烷中[2c]（+）盐的结晶会导致二聚体裂解，并在氮原子上形成路易斯酸加合物。苯并阳离子[2a，b]（+）的还原得到相应的自由基2a，b，这两个自由基均已通过电子顺磁共振
• The action of sulphur monochloride on aromatic primary amines: the Herz reaction
  作者：P. Hope、L. A. Wiles

  DOI：10.1039/j39670001642

  日期：——

  chlorides are obtained by the action of sulphur monochloride on a primary aromatic amine, its salts, or N-acyl derivatives. Four reactions are involved, (i) the formation of the heterocyclic ring, (ii) the chlorination of the aromatic ring, (iii) replacement of electron-attracting groups in the ortho- and para-positions by chlorine, and (iv) the oxidation of the sulphur atom in position 2. A likely

  通过一氯化硫对伯芳族胺，其盐或N-酰基衍生物的作用获得1,3,2-苄硫唑硫鎓氯化物。涉及四个反应，（i）杂环的形成，（ii）芳环的氯化，（iii）用氯取代邻位和对位的吸引电子的基团，和（iv） 2位硫原子的氧化。考虑了可能的反应顺序，并提供了支持每个阶段的实验证据。
• Interaction of 1,3λ4δ2,2,4-benzodithiadiazines with neutral and charged S-electrophiles: SCl2, C6F5SCl, and NS2+
  作者：Alexander Yu. Makarov、Irina Yu. Bagryanskaya、Vladimir V. Zhivonitko

  DOI：10.1007/s10593-020-02760-y

  日期：2020.7

  Reactions of 1,3λ4δ2,2,4-benzothiadiazines with SCl2, C6F5SCl, and [NS2][SbF6] leading to 1,2,3-benzodithiazolium salts (Herz salts) were investigated. The relative rate of reaction with SCl2 significantly depends on the nature of the substituent and its position in the carbocycle. Halogen substituents Cl, Br, and I slow down the reaction, especially if located closely to the heterocycle (positions

  的1,3λ反应4 δ 2，2,4- benzothiadiazines SCL为2，C 6 ˚F 5 SCL，和[NS 2 ] [的SbF 6 ]导致1,2,3- benzodithiazolium盐（赫茨盐）进行了调查。与SCl 2的相对反应速率显着取决于取代基的性质及其在碳环中的位置。卤素取代基Cl，Br和I减慢了反应的速度，尤其是如果其紧邻杂环（位置5和8）。在C的情况下，6 ˚F 5 SCL和R = H，杂环的碳环和开口的氯化也发生与7-氯1,3λ形成4δ 2，2,4-苯并噻二嗪和C 6 ˚F 5 -S-N = S = N-Ar（气体的Ar = 2-CL-6-F 5 C ^ 6 SC 6 ħ 3）表示。与NS反应2 +，具有杂环的收缩沿，也其扩张与1,2,4λ的形成发生4 δ 2，3,5- benzotrithiadiazepine。
• 1,2,4,3,5-Benzotrithiadiazepine and its unexpected hydrolysis to unusual 7H,14H-dibenzo[d,i][1,2,6,7,3,8]tetrathiadiazecine
  作者：Alexander Yu. Makarov、Makhmut M. Shakirov、Irina Yu. Bagryanskaya、Yuri V. Gatilov、Andrey V. Zibarev、Konstantin V. Shuvaev

  DOI：10.1039/b105001j

  日期：——

  Previously unknown 1,2,4,3,5-benzotrithiadiazepine 1 was prepared by 1∶1 condensation of Ph-NSN-SiMe3 with S2Cl2 followed by intramolecular ortho-cyclization of [Ph-NSN-S-S-Cl] intermediate, and hydrolyzed in pyridine to unusual macrocyclic 7H,14H-dibenzo[d,i][1,2,6,7,3,8]tetrathiadiazecine 2.

  以前未知的 1,2,4,3,5-苯并三硫二氮杂卓 1 是 由1:1缩合而成 Ph-NSN-SiMe3 与 S2Cl2 然后进行分子内邻位环化 [Ph-NSN-S-S-Cl]中间体，在吡啶中水解成 异常大环 7H,14H-二苯并[d,i][1,2,6,7,3,8]四硫二氮嗪2。
• 1,2,3-Benzodithiazolyl radicals formed by thermolysis and photolysis of 1,3,2,4-benzodithiadiazines
  作者：Ivan V. Vlasyuk、Victor A. Bagryansky、Nina P. Gritsan、Yuri N. Molin、Alexander Yu. Makarov、Yuri V. Gatilov、Vladimir V. Shcherbukhin、Andrey V. Zibarev

  DOI：10.1039/b008408p

  日期：——

  hyperfine coupling (hfc) constants in the ESR spectra of 1•–15• agree fairly well with those calculated at the B3LYP/CC-pVDZ level of theory. Spin density distribution in 1•–15• is in striking contrast to that of isomeric 1,3,2-benzodithiazolyls but resembles the distribution in correspondingly substituted benzyl radicals. ESR linewidths of radicals 1•-15• display some features likely related to spin-rotational

  1,3,2,4-苯并二噻二嗪 1 及其碳环取代衍生物 2-15 在烃类溶剂中的轻度热解（在 110-150°C）定量产生稳定的 1,2,3-苯并二噻唑基 π-自由基 1•-15• . 该反应的动力学可以描述为一级过程。有效速率常数的 Arrhenius 参数为 Ea = 80 ± 8 kJ mol-1，对于角鲨烷中的 1，k0 = 106.4 ± 1.1 s-1。1 在烃类溶剂中的室温光解也以接近定量的产率提供自由基 1•。光解的量子产率取决于波长，在苯中在 313 nm 处等于 0.08 ± 0.01。1•–15• 的ESR 光谱中的实验超精细耦合(hfc) 常数与在B3LYP/CC-pVDZ 理论水平上计算的结果相当吻合。1•–15• 中的自旋密度分布与异构体1,3,2-苯并二噻唑的分布形成鲜明对比，但类似于相应取代的苄基的分布。自由基1•-15• 的ESR 线宽显示出一些可能与自旋-旋转弛豫有关的特征。