8-fluoro-3-methyl-1H-pyrano[4,3-b]benzofuran-1-one | 1259312-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: 8-fluoro-3-methyl-1H-pyrano[4,3-b]benzofuran-1-one
• 英文别名: 4-fluoro-9-methylbenzofuro[3,2-c]-2-pyrone；8-Fluoro-3-methylpyrano[4,3-b][1]benzofuran-1-one
• CAS: 1259312-76-9
• 化学式: C₁₂H₇FO₃
• 分子量: 218.184
• InChiKey: MIMFTVCGGWCWPA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  39.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-甲基吡嗪-2-羧酸 在 溴 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 8-fluoro-3-methyl-1H-pyrano[4,3-b]benzofuran-1-one
  参考文献：
  名称：

  3-卤代-2-吡喃酮和2-香豆素的分子内直接芳基化。

  摘要：

  直接芳基化代表了传统交叉偶联的有利替代方法，并已发现可广泛用于简单的芳基和坚固的杂环。在此，直接芳基化方案已被优化并应用于2-吡喃酮，2-吡喃酮是精致且具有特权的生物基序。在3-位的区域选择性卤化允许通过激活吡喃酮C-Br或C-Cl键和苯氧基CH键进行分子内偶联。重要的是，贫电子苯氧基底物也能很好地工作。该方法扩展到了2-香豆素，并用于合成氟苯丙胺林C和一种新的类似物。在溴吡喃酮的情况下，观察到氘同位素效应，这是协同金属化-去质子化（CMD）机制的典型特征，但是使用氯香豆素可明显观察到非常不寻常的逆动力学同位素效应，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02027

文献信息

• Pd-catalysed regioselective C–H functionalisation of 2-pyrones
  作者：Michael J. Burns、Robert J. Thatcher、Richard J. K. Taylor、Ian J. S. Fairlamb

  DOI：10.1039/c0dt00421a

  日期：——

  A new synthetic methodology for the catalytic C–H functionalisation of 2-pyrones is described which proceeds regioselectively at the C3 position, mirroring the observed regioselectivity in 6π-electrocyclisation/oxidative aromatisation reactions of related compounds. Insight into the reaction mechanism is provided, with support for a neutral palladium(II) pathway. Cationic palladium(II) complexes possessing 2-pyrones are unstable and readily undergo PdII→P transfer at ambient temperature resulting in phosphonium salt formation (and Pd0Ln species).

  描述了一种新的合成方法，用于催化2-吡喃的C–H官能化，该反应在C3位点以选择性的方式进行，这与相关化合物在6π-电环化/氧化芳构化反应中观察到的区位选择性相呼应。提供了对反应机制的见解，支持中性钯(II)途径。具有2-吡喃的阳离子钯(II)配合物不稳定，容易在常温下发生PdII↔P转移，导致磷盐形成（以及Pd0Ln物种）。
• Efficient synthesis of coumarin-based tetra and pentacyclic rings using phospha-palladacycles
  作者：Anant R. Kapdi、Amruta Karbelkar、Minal Naik、Suhas Pednekar、Christian Fischer、Carola Schulzke、Moniek Tromp

  DOI：10.1039/c3ra43821j

  日期：——

  Palladacycle 4 has proved to be an efficient catalyst for the intramolecular C–H bond functionalization of coumaryl and pyronyl ethers leading to the synthesis of tri, tetra and pentacyclic compounds, some of which were characterized by X-ray analysis. A microwave-assisted one-pot procedure for obtaining the tetracyclic rings from 4-chlorocoumarin has also been carried out. Mechanistic studies were carried out using GC, UV-Vis and ESI MS.

  Palladacycle 4 已被证明是香豆基醚和吡喃基醚分子内 C-H 键官能化的有效催化剂，可合成三环、四环和五环化合物，其中一些化合物通过 X 射线分析进行了表征。还进行了微波辅助一锅法从 4-氯香豆素获得四环。使用 GC、UV-Vis 和 ESI MS 进行了机理研究。