3-环己烯-1-羧酸,3,4-二甲基-,(1S)-(9CI) | 159910-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 3-环己烯-1-羧酸,3,4-二甲基-,(1S)-(9CI)
• 中文别名: (1S)-3,4-二甲基-3-环己烯-1-羧酸
• 英文名称: (-)-3,4-dimethylcyclohex-3-ene carboxylic acid
• 英文别名: (S)-(-)-3,4-dimethylcyclohex-3-enecarboxylic acid；(1S)-3,4-Dimethylcyclohex-3-ene-1-carboxylic acid
• CAS: 159910-03-9
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: RKHBXKQTJHREJG-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 熔点：
  60-61 °C
• 沸点：
  262.2±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.042±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (5S,6R,7R,12S)-1,8,13,16-tetraoxadispiro[5.0.57.46]hexadecane-5,12-diyl (1S,1'S)-bis(3,4-dimethylcyclohex-3-ene-1-carboxylate) 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 3-环己烯-1-羧酸,3,4-二甲基-,(1S)-(9CI)
  参考文献：
  名称：

  合成中的双螺合酮（第13部分）：功能化的双螺合酮作为新的手性助剂；使用双功能，C 2-对称手性助剂的高度立体选择性狄尔斯-阿尔德反应

  摘要：

  据报道，具有高选择性，不对称路易斯酸催化的Diels-Alder反应与由基于二羟基二螺酮基的手性助剂获得的双官能C 2对称二丙烯酸酯衍生物。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)85339-8

文献信息

• (R)- or (S)-4-(3-hydroxy-4,4-dimethyl-2-oxopyrrolidin-1-yl)benzoic acid as a new chiral auxiliary for solid phase asymmetric Diels–Alder reactions
  作者：Rhalid Akkari、Monique Calmès、Françoise Escale、Julien Iapichella、Marc Rolland、Jean Martinez

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.06.012

  日期：2004.8

  The synthesis of enantiopure (R)- and (S)-4-(3-hydroxy-4,4-dimethyl-2-oxopyrrolidin-1-yl)benzoic acid is described and the corresponding supported chiral acrylate derivative has been used as a dienophile in solid phase asymmetric Diels–Alder reactions with different dienes. In all cases, the reaction gave the expected compound in good yield and with high regio or endo selectivity. Moreover, a high

  描述了对映体纯（R）-和（S）-4-（3-羟基-4,4-二甲基-2-氧吡咯烷-1-基）苯甲酸的合成，并使用了相应的负载型手性丙烯酸酯衍生物不同二烯在固相不对称Diels-Alder反应中的亲双烯体。在所有情况下，反应均以高收率和高区域选择性或内切选择性提供了预期的化合物。此外，使用2,3-二甲基丁二烯，环戊二烯或1,3-环己二烯可获得较高的面部非对映选择性（86-99％de）。相反，异戊二烯观察到低至中等的面部非对映选择性（40-76％de），具体取决于所使用的聚合物。
• Synthesis of Fused Cyclic Systems Containing Medium-Sized Rings through Tandem ROM-RCM of Norbornene Derivatives Embedded in a Carbohydrate Template
  作者：Chanchal K. Malik、Ram Naresh Yadav、Michael G. B. Drew、Subrata Ghosh

  DOI：10.1021/jo802077t

  日期：2009.3.6

  under Lewis acid catalysis producing the diastereoisomers 11a−d exclusively. The reversal of facial selectivity from an uncatalyzed reaction to a catalyzed one is unprecedented. The observed stereochemical dichotomy is attributed to rotation of the enone moiety along the σ bond linking the sugar moiety during formation of the chelate 13. This makes the Re-face of the enone moiety in 4a−d unhindered

  已经开发了合成包含中等大小环（7-9）的稠合环状系统的通用方法。关键步骤涉及与具有环戊二烯的呋喃糖连接的亲二烯体4a - d的非对映体选择性Diels-Alder反应，以及所得降冰片烯衍生物10a - d和11a - d的开环（ROM）-闭环置换（RCM）。在没有催化剂的情况下，亲二烯体4a - d与环戊二烯的狄尔斯-阿尔德反应是通过向不受阻碍的Si中添加二烯而产生的主要产物10a - d-脸。这些亲二烯体的Diels-Alder反应最有趣和新的方面是Re- face的可及性，该表面在路易斯酸催化下被烯基链封闭，仅产生非对映异构体11a - d。从未催化反应到催化反应的面部选择性逆转是史无前例的。观察到的立体化学二分法归因于在螯合物13形成期间烯酮部分沿着连接糖部分的σ键旋转。这使得再在烯酮部分的-面4A - ð畅通无阻。碳环类似物的狄尔斯-阿尔德反应15在路易斯酸催化下，产生了加合物16
• 2,5-Diketopiperazines, new chiral auxiliaries for asymmetric Diels-Alder reactions
  作者：Thuy X.H. Le、Jacqueline C. Bussolari、William V. Murray

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00769-7

  日期：1997.6

  Diketopiperazines have been utilized as chiral auxiliaries for asymetric Diels-Alder reactions. Cyclo-S-phenylalanyl-R-proline (2) was found to be the most promising of these auxiliaries and afforded Diels-Alder adducts in high chemical yield (78–95%), with endo selectivities generally greater than 9:1. The diastereoselectivities observed were comparable to the best previously published values.

  二酮哌嗪已经用作不对称Diels-Alder反应的手性助剂。发现环-S-苯丙氨酰基-R-脯氨酸（2）是这些助剂中最有前途的，并以高化学产率（78-95％）提供了Diels-Alder加合物，其内选择性通常大于9：1。观察到的非对映选择性可与先前最好的公开值进行比较。
• Methyl 3,4-O-methylene-β-D-arabinoside as a new chiral template for the asymmetric diels-alder reaction
  作者：Robert Nouguier、Jean-Louis Gras、Bouchra Giraud、Albert Virgili

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80075-h

  日期：1991.9

  The acrylate of the methyl 3,4-O-methylene-β-D-arabinoside is a very stable and efficient chiral dienophile for asymmetric Diels-Alder reactions with cyclopentadiene, isoprene and dimethyl butadiene.

  3,4-O-亚甲基-β-D-阿拉伯糖苷甲基丙烯酸酯对于与环戊二烯，异戊二烯和二甲基丁二烯的不对称Diels-Alder反应是非常稳定和高效的手性亲二烯体。
• Second generation levoglucosenone-derived chiral auxiliaries. Scope and application in asymmetric Diels–Alder reactions
  作者：Ariel M. Sarotti、Rolando A. Spanevello、Alejandra G. Suárez

  DOI：10.1016/j.tet.2009.02.020

  日期：2009.4

  Chiral alcohols were designed and easily prepared from levoglucosenone, a biomass-derived valuable synthon. These alcohols were tested as chiral auxiliaries in asymmetric Diels-Alder reactions between the corresponding acrylates with acyclic and cyclic dienes. The regio, stereo, and facial selectivity varied from very good to excellent, depending upon the benzylic substitution of the auxiliary and the diene employed. As a consequence, after removal of the auxiliary, the resulting carboxylic acid derivatives were obtained in 72-99% ee. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.