2-isocyano-4-methyl-pentanoic acid ethyl ester | 33140-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-isocyano-4-methyl-pentanoic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 2-isocyano-4-methylpentanoate
• CAS: 33140-29-3
• 化学式: C₉H₁₅NO₂
• mdl: MFCD02664652
• 分子量: 169.224
• InChiKey: JTJREGZYNZVSGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.777
• 拓扑面积：
  30.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-isocyano-4-methyl-pentanoic acid ethyl ester 在 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 caesium carbonate 、 三苯基膦 、 三甲基乙酸 作用下， 以 乙醚 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.42h， 生成 ethyl 4a-benzyl-2-isobutyl-3,4,4a,5-tetrahydro-2H-indeno[1,2-b]pyridine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Pd催化的多米诺骨化/ Heck / C（sp 2）–H环化：异氰酸酯对含全碳四元中心的三环杂环杂环的接替策略

  摘要：

  已经开发了一种钯催化的多米诺方法，该方法用于快速组装以芳基碘化物和含有双取代末端烯烃的官能化异氰酸酯为原料的三环稠合杂环。该过程是由分子间异氰酸酯的插入，分子内烯烃部分的Heck型碳钯反应和随后的C（sp 2）–H活化触发的。此外，在初步探索手性配体后，该反应的不对称形式也可以高收率和中等对映选择性实现。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02503
• 作为产物：
  描述：

  Aethyl-N-formylleucinat 在 三乙胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 2-isocyano-4-methyl-pentanoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  吡哆醇的合成中间体。二、α-异氰基丙酸乙酯热环化成5-乙氧基-4-甲基恶唑

  摘要：

  α-异氰基丙酸乙酯 (I) 热环化生成 5-乙氧基-4-甲基恶唑 (II) 作为合成吡哆醇的中间体。也进行了几种新的α-异氰基羧酸烷基酯与相应的5-烷氧基-4-取代的恶唑的类似反应。研究了I的热环化反应产物。180℃环化5小时，主产物II的最大收率为20%；还得到了未反应的 I (30%)、α-氰基丙酸乙酯 (20%) 和 I 的二聚体 (5%)。α-异氰基琥珀酸乙酯 (X) 的 α-氢比 I 更容易去除，因此可以预期 X 更容易转化为 5-乙氧基-4-乙氧基羰基甲基恶唑 (XI)，它也是吡哆醇。

  DOI：

  10.1246/bcsj.44.1407

文献信息

• Intramolecular Imidoylative Heck Reaction: Synthesis of Cyclic Ketoimines from Functionalized Isocyanide
  作者：Jian Wang、Shi Tang、Qiang Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01174

  日期：2016.7.1

  Efficient access to five- to seven-membered cyclic ketoimines, through palladium-catalyzed intramolecular imidoylative Heck reaction of alkene-containing isocyanides, has been developed. Consecutive isocyanide and alkene insertion into aryl or alkyl Pd(II) intermediates takes place in this process. No byproduct derived from monoinsertion or reversed sequence is detected.

  已经开发出通过钯催化含烯烃异氰酸酯的分子内酰亚胺化Heck反应，可以有效地获得五元至七元环状酮亚胺。在此过程中，异氰酸酯和烯烃连续插入芳基或烷基Pd（II）中间体中。没有检测到源自单插入或反向序列的副产物。
• Synthesis of Tetrazole-Derived Organocatalysts via Azido-Ugi Reaction with Cyclic Ketimines
  作者：Olga I. Shmatova、Valentine G. Nenajdenko

  DOI：10.1021/jo401428q

  日期：2013.9.20

  A new route to tetrazole-derived cyclic amines based on the TMSN3-modified Ugi reaction with 2-substituted cyclic imines was elaborated. The reaction allows the direct preparation of five-, six-, and seven-membered cyclic amines substituted with a tetrazole ring, which are important types of organocatalysts. The scope and limitations of this method are discussed. In the case of the Ugi reaction with

  基于TMSN 3的四唑衍生环胺的新途径阐述了用2-取代的环状亚胺进行的修饰的Ugi反应。该反应允许直接制备被四唑环取代的五元，六元和七元环胺，这是重要的有机催化剂类型。讨论了该方法的范围和局限性。在Ugi与苄基异氰化物反应的情况下，N-取代的四唑可以在催化氢化条件下容易地脱苄基，以定量收率形成NH-四唑。证明了四唑衍生的环胺的两种对映体都可以通过酒石酸拆分而制备，从而引发了一种简单的手性衍生物路线。在胺化反应中，将获得的手性四唑之一有效地用作有机催化剂。
• Tetrazole-Substituted Five, Six, and Seven-Membered Cyclic Amines Bearing Perfluoroalkyl Groups - Efficient Synthesis by Azido-Ugi Reaction
  作者：Olga I. Shmatova、Valentine G. Nenajdenko

  DOI：10.1002/ejoc.201300861

  日期：2013.10

  azido-Ugi reactions was studied. It was shown that the reaction allows access to five-, six- and seven-membered perfluoroalkylated cyclic amines connected to a tetrazole ring. The scope and limitations of this approach are discussed. When benzyl isocyanide was used in the azido-Ugi reaction, it was shown that the tetrazole products could easily be debenzylated by catalytic hydrogenation to form 1H-tetrazoles

  研究了全氟烷基化环亚胺在叠氮基-Ugi反应中的应用。结果表明，该反应允许获得与四唑环相连的五元、六元和七元全氟烷基化环胺。讨论了这种方法的范围和局限性。当在叠氮基-Ugi 反应中使用苄基异氰化物时，表明四唑产物可以很容易地通过催化氢化脱苄基，以优异的产率形成 1H-四唑。