3-环戊烯-1,1-二羧酸,3-乙烯基-4-甲基-,二甲基酯 | 109468-82-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 3-环戊烯-1,1-二羧酸,3-乙烯基-4-甲基-,二甲基酯
• 英文名称: dimethyl 3-ethenyl-4-methyl-3-cyclopentene-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 3-methyl-4-vinylcyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate；Dimethyl 3-ethenyl-4-methylcyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate
• CAS: 109468-82-8
• 化学式: C₁₂H₁₆O₄
• 分子量: 224.257
• InChiKey: SIXILBOWXWZOIP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.4±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.164±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethyl <2'-bromo-4'-hydroxy-(2'Z)-butenyl>-2''-propenylmalonate 在 palladium diacetate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 3-环戊烯-1,1-二羧酸,3-乙烯基-4-甲基-,二甲基酯
  参考文献：
  名称：

  钯催化 2-Bromo-1,6-二烯和-1,6-烯炔双环化成 5-元环-退火乙烯基环丙烷衍生物

  摘要：

  钯催化的 2-溴-1,6-二烯 6 与溴烯基部分上的乙酰氧基甲基取代基的环化不仅产生预期的 1-乙酰氧基甲基-1,3-二烯 40，而且产生双环乙烯基环丙烷 35， 1,3-二烯 36 和三烯 37（树枝状烯）。所有这些化合物均由 2-溴-1,6-二烯的初始 5-exo-trig 环化产生。By proper choice of the reaction conditions (ligand, base, allylic leaving group) each of these compounds could be formed selectively. 少量 (3–5%) 的异构化 1-乙酰氧基甲基-1,3-二烯 38 和 6-内产物 39 也被分离出来。由于烯基部分（化合物27）上的乙酰氧基甲基取代基，仅形成1,4-二烯44。在三键上具有甲氧基羰基氧基亚甲基取代基的相关 1,6-烯炔 57

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199906)1999:6<1333::aid-ejoc1333>3.0.co;2-g

文献信息

• Ruthenium catalyzed enyne cycloisomerizations and hydroxycyclizations with skeletal rearrangement
  作者：J.W. Faller、Philip P. Fontaine

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.01.009

  日期：2006.4

  A neutral arene-tethered ruthenium complex was found to be a catalyst precursor for enyne cycloisomerizations and hydroxycyclizations. The observed products were the result of a skeletal rearrangement process, and include an unusual cyclization to form a six-membered ring. Labeling studies on the six-membered ring product are in accord with an electrophilic activation mechanism that proceeds via cationic

  发现中性的芳烃系的钌络合物是烯炔环异构化和羟基环化的催化剂前体。观察到的产物是骨骼重排过程的结果，并且包括不寻常的环化以形成六元环。对六元环产物的标记研究符合通过阳离子环丙基卡宾中间体进行的亲电活化机理。
• Silver-Free Two-Component Approach in Gold Catalysis: Activation of [LAuCl] Complexes with Derivatives of Copper, Zinc, Indium, Bismuth, and Other Lewis Acids
  作者：Weizhen Fang、Marc Presset、Amandine Guérinot、Christophe Bour、Sophie Bezzenine-Lafollée、Vincent Gandon

  DOI：10.1002/chem.201304831

  日期：2014.4.25

  sometimes advisable to use silver‐free cationic gold complexes, which can be difficult to synthesize and to handle compared with the more robust chloride. We show in this study that various Lewis acids of the transition and main group metal families are expedient substitutes to silver salts. We have tested CuI, CuII, ZnII, InIII, SiIV, BiIII, and other salts in a variety of typical AuI‐catalyzed transformations

  [LAuCl]型配合物（L =膦，亚磷酸酯，NHC等）广泛用于均相催化中，但是，它们通常是无活性的，必须与卤化物清除剂一起使用。迄今为止，该作用主要被委托给银盐（AgSbF 6，AgPF 6，AgBF 4，AgOTf等）。但是，银盐可能是失活过程或副反应的来源，因此有时建议使用无银的阳离子金络合物，与更坚固的氯化物相比，它可能难以合成和处理。我们在这项研究中表明，过渡金属和主族金属族的各种路易斯酸是银盐的权宜之选。我们已经测试了Cu I，Cu II，锌II，在III，硅IV，铋III，并在各种典型的Au的其它盐我催化的转换，并且将结果已经揭示，[LAuCl]可以形成在它们的存在的活性物质。
• Gold(I)-Catalyzed Cyclizations of 1,6-Enynes: Alkoxycyclizations andexo/endo Skeletal Rearrangements
  作者：Cristina Nieto-Oberhuber、M. Paz Muñoz、Salomé López、Eloísa Jiménez-Núñez、Cristina Nevado、Elena Herrero-Gómez、Mihai Raducan、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/chem.200501088

  日期：2006.2.8

  Gold(I) complexes are the most active catalysts for alkoxy- or hydroxycyclization and for skeletal rearrangement reactions of 1,6-enynes. Intramolecular alkoxycyclizations also proceed efficiently in the presence of gold(I) catalysts. The first examples of the skeletal rearrangement of enynes by the endocyclic cyclization pathway are also documented. Iron(III) is also able to catalyze exo and endo

  金（I）配合物是最有效的催化剂，用于烷氧基或羟基环化以及1,6-炔烃的骨架重排反应。在金（I）催化剂的存在下，分子内烷氧基环化也有效地进行。还记录了环内环化途径引起的炔烃骨架重排的第一个例子。铁（III）还能够催化1,6-烯炔的外切和内切骨架重排，尽管这种转化的范围更为有限。金（I）催化的环内环化反应的机理不同于在PdII，HgII或RhI催化剂存在下的机理。
• Cyclizations of Enynes Catalyzed by PtCl₂ or Other Transition Metal Chlorides:  Divergent Reaction Pathways
  作者：María Méndez、M. Paz Muñoz、Cristina Nevado、Diego J. Cárdenas、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/ja0112184

  日期：2001.10.31

  (eta2-alkyne)platinum complex. The formation of the C-C and C-O bonds takes place stereoselectively by trans addition of the electrophile derived from the alkyne and the nucleophile to the double bond of the enyne. Formation of five- or six-membered carbo- or heterocycles could be obtained from 1-en-6-ynes depending on the substituents on the alkene or at the tether. Although more limited in scope, Ru(II) and Au(III)

  1-en-6-ynes 在 PtCl2 作为催化剂存在下与醇或水反应，得到在侧链上带有烷氧基或羟基官能团的碳环。该反应通过烯烃对（η2-炔）铂络合物的抗攻击而进行。CC 和 CO 键的形成是通过将衍生自炔烃的亲电试剂和亲核试剂反式加成到烯炔的双键上而立体选择性地发生的。根据烯烃上或系链上的取代基，可以从 1-en-6-yne 形成五元或六元碳或杂环。尽管范围更有限，但 Ru(II) 和 Au(III) 氯化物也会引起烯炔的烷氧基或羟基环化。根据密度泛函理论 (DFT) 计算，发现环丙基铂卡宾配合物是该过程的关键中间体。在极性非亲核溶剂存在下，1-en-6-ynes 与 PtCl2 作为催化剂发生环异构化。DFT 计算支持铂环戊烯中间体的形成。该反应通过反式烯丙基取代基的选择性夺氢而发生。可以在 MeOH 中使用 RuCl3 或 Ru(AsPh3)4Cl2 进行含有双取代烯烃的烯炔的环异构化。
• Hydroxy- and Alkoxycyclizations of Enynes Catalyzed by Platinum(II) Chloride
  作者：Antonio M. Echavarren、Mª Paz Muñoz、María Méndez、Cristina Nevado、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1055/s-2003-42456

  日期：——

  The cyclization of 1-en-6-ynes catalyzed by PtCl2 in the presence of water or alcohols affords five or six-membered ring carbocycles containing hydroxy or alkoxy functional groups in high yields. The alkoxycyclizations can also be performed with AuCl3 as catalyst. The reaction is stereospecific, atom-economical, and takes place in environmentally friendly solvents.

  在水或醇的存在下，PtCl2催化的1-en-6-ynes的环化反应以高产率生成包含羟基或烷氧基官能团的五元或六元环状碳化合物。烷氧基环化反应也可以使用AuCl3作为催化剂进行。该反应是立体特异性的，原子经济性良好，并且在环保溶剂中进行。