3,4-bis-(tert-butyldimethylsilyl)-1,5-anhydro-2,6-dideoxy-D-arabino-hex-1-enitol | 129830-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3,4-bis-(tert-butyldimethylsilyl)-1,5-anhydro-2,6-dideoxy-D-arabino-hex-1-enitol
• 英文别名: tert-butyl-[[(2R,3R,4R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl]oxy]-dimethylsilane
• CAS: 129830-33-7
• 化学式: C₁₈H₃₈O₃Si₂
• 分子量: 358.669
• InChiKey: AWUUEOFMBNBQBH-BZUAXINKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-bis-(tert-butyldimethylsilyl)-1,5-anhydro-2,6-dideoxy-D-arabino-hex-1-enitol 在 重水 、 叔丁基锂 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  Site Selectivity in the α-Silyl Lithiation of 3,4,6-Tris-O-(tert-butyldimethylsilyl)-d-glucal and 3,4-Bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)- 6-deoxy-l-glucal with tert-Butyllithium

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo9517003
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4R,5S)-1-(trimethylsilyl)-4,5-epoxyhex-1-yn-3-ol 在 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 甲醇 、 potassium cyanide 、 六羰基钨 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 3,4-bis-(tert-butyldimethylsilyl)-1,5-anhydro-2,6-dideoxy-D-arabino-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  由催化炔醇环异构化产生的 6-脱氧-1,2-糖基的立体选择性糖基化

  摘要：

  在叔胺（三乙胺或 DABCO）和高度官能化的末端炔醇存在下，0.25 当量的 W(CO)6 的光解催化单步、高产率环异构化为内环烯醇醚。这种转化对于 5-羟基-1-己炔的每个非对映异构 3,4-双甲硅烷基醚是通用的，导致 6-脱氧-1,2-乙二醇的每个异构体的对映选择性和非对映选择性合成。每种糖基非对映异构体的立体选择性糖基化也已得到证明，并已应用于 d-洋地黄毒苷-β-4-d-洋地黄糖苷的制备。

  DOI：

  10.1021/ja994229u

文献信息

• β-Glycosyl Trifluoroborates as Precursors for Direct α-C-Glycosylation: Synthesis of 2-Deoxy-α-<i>C</i>-glycosides
  作者：Daiki Takeda、Makoto Yoritate、Hiroki Yasutomi、Suzuka Chiba、Takahiro Moriyama、Atsushi Yokoo、Kazuteru Usui、Go Hirai

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00402

  日期：2021.3.5

  C-Glycosides are metabolically stable mimics of natural O-glycosides and are expected to be useful tools for investigation of the biological functions of glycans. Here, we describe the synthesis of a series of aryl and vinyl C-glycosides by stereoinvertive sp3–sp2 cross-coupling reactions of 2-deoxyglycosyl boronic acid derivatives with aryl or vinyl halide, mediated by a photoredox/nickel dual catalytic

  C-糖苷是天然O-糖苷的代谢稳定模拟物，有望成为研究聚糖生物功能的有用工具。在这里，我们描述了通过2-脱氧糖基硼酸衍生物与芳基或乙烯基卤化物的立体反转 sp 3 -sp 2交叉偶联反应合成一系列芳基和乙烯基C-糖苷，由光氧化还原/镍双催化系统介导。乙烯基C-糖苷的氢化得到 C-连接的 2'-脱氧二糖类似物。
• Stereospecific C‐Glycosylation by Mizoroki–Heck Reaction: A Powerful and Easy‐to‐Set‐Up Synthetic Tool to Access<i>α</i>‐ and<i>β</i>‐Aryl‐<i>C</i>‐Glycosides
  作者：Thibaud Mabit、Aymeric Siard、Frédéric Legros、Stéphane Guillarme、Arnaud Martel、Jacques Lebreton、François Carreaux、Gilles Dujardin、Sylvain Collet

  DOI：10.1002/chem.201803674

  日期：2018.9.20

  A stereospecific Mizoroki–Heck cross‐coupling of differently substituted glycals with haloarenes resulting in the exclusive formation of either α‐ or β‐aryl‐C‐glycosides depending solely on the configuration at C3 was achieved. The reaction was easy to set up because no specific precautions were required concerning moisture or oxygen, and it proceeded by a chirality transfer from C3 to C1. After optimization

  实现了不同取代的糖基与卤代芳烃的立体特异性Mizoroki-Heck交叉偶联，仅根据C3的构型，导致仅形成α-或β-芳基C-糖苷。该反应易于建立，因为不需要采取任何有关水分或氧气的预防措施，并且通过从C3到C1的手性转移进行反应。在优化交叉偶联条件后，测试了各种制备的乙二醇（7个实例）和芳烃（10个实例），立体定向生成了相应的在C3处带有羰基的芳基C-糖苷，从而为总合成开辟了新的视野糖基化天然产物。
• Metal-Catalyzed Reactions of Organoboronic Acids and Esters
  作者：Norio Miyaura

  DOI：10.1246/bcsj.81.1535

  日期：2008.12.15

  Metal-catalyzed B–C and C–C bond-forming reactions of organoboronic acids that have been pursued in the past three decades by our group are summarized in this article. B–C bond-forming reactions fo...

  本文总结了我们小组在过去 30 年中一直在金属催化的有机硼酸的 B-C 和 C-C 键形成反应。B-C键形成反应...
• Synthesis of S-linked trisaccharide glycal of derhodinosylurdamycin A: Discovery of alkyl thiocyanate as an efficient electrophile for stereoselective sulfenylation of 2-deoxy glycosyl lithium
  作者：Padam P. Acharya、Kedar N. Baryal、Cristin E. Reno、Jianglong Zhu

  DOI：10.1016/j.carres.2017.06.005

  日期：2017.8

  Stereoselective synthesis of S-linked trisaccharide glycal of angucycline antitumor antibiotic derhodinosylurdamycin A is described. The synthesis has been accomplished employing our previously reported umpolung S-glycosylation strategy - stereoselective sulfenylation of 2-deoxy glycosyl lithium. It was found that sugar-derived thiocyanate was a better electrophile than corresponding asymmetric disulfide

  描述了安古环素抗肿瘤抗生素derhodinosylurdamycin A的S联三糖糖基的立体选择性合成。合成已使用我们先前报道的umpolung S-糖基化策略-2-脱氧糖基锂的立体选择性亚磺酰基化完成。发现在这种类型的立体选择性亚磺酰基化反应中，糖衍生的硫氰酸盐比相应的不对称二硫化物具有更好的亲电性。
• Studies Towards the Synthesis of Medermycin via Dötz Benzannulation
  作者：Chunrong Qu、Erqing Tang、Richard Loeppky、Zixin Deng、Shon R. Pulley、Xuechuan Hong

  DOI：10.1002/chir.22383

  日期：2015.1

  The C‐arylglycosides are available in enantiomerically pure form via the Dötz benzannulation reaction between Fischer alkenyl chromium carbene complexes and alkynes; it also could be converted to a precursor of medermycin by O‐carbamate directed ipso bromination and nitrile substitution in good overall yields. Chirality 27:18–22, 2015. © 2014 Wiley Periodicals, Inc.

  的Ç -arylglycosides是通过费歇尔烯铬卡宾配合物和炔烃之间的Dötz苯并环化反应对映体纯的形式提供; 它也可以被转换成由medermycin的前体ø -氨基甲酸酯定向本位在良好的总收率溴化和腈置换。手征性，2015年27：18-22。©2014 Wiley Periodicals，Inc.