p-chloro-N-benzylhexahomotriazacalix[3]arene | 263151-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-chloro-N-benzylhexahomotriazacalix[3]arene
• 英文别名: 3,11,19-Tribenzyl-7,15,23-trichloro-3,11,19-triazatetracyclo[19.3.1.15,9.113,17]heptacosa-1(24),5,7,9(27),13(26),14,16,21(25),22-nonaene-25,26,27-triol
• CAS: 263151-93-5
• 化学式: C₄₅H₄₂Cl₃N₃O₃
• 分子量: 779.206
• InChiKey: PIUUUCSVEUDXLG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.3
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  70.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-chloro-N-benzylhexahomotriazacalix[3]arene 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 158.0h， 生成 7,35,45-Tribenzyl-3,11,31-trichloro-15,27,38-trioxa-7,18,21,24,35,41,45-heptazahexacyclo[19.15.7.313,29.05,37.09,14.028,33]hexatetraconta-1,3,5(37),9,11,13,28,30,32-nonaene-17,25,40-trione
  参考文献：
  名称：

  新型C3v对称N7-六亚甲基三氮杂aca [3] cryptand：卤化物阴离子的高效受体。

  摘要：

  [结构：见正文]我们报告了一种新型C（3）（v）（）-对称N（7）-hexahomotriazacalix [3] cryptand（1）的合成。通过（1）1 H NMR光谱法和X射线单晶结构测定，显示化合物1呈固定的圆锥构象。络合研究表明1是卤离子的选择性受体。还显示了锌金属阳离子对阴离子识别时受体（1-Zn（2+））的影响。

  DOI：

  10.1021/ol060052e
• 作为产物：
  描述：

  5-氯间二甲苯-2,alpha,alpha'-三醇 、 苄胺 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 72.0h， 以33%的产率得到p-chloro-N-benzylhexahomotriazacalix[3]arene
  参考文献：
  名称：

  由大环化合物显影剂控制的热致变色无色染料的可逆着色/脱色反应

  摘要：

  在这项研究中，我们检查了大环化合物，以确定它们是否可以为热致变色染料中的 BPA 提供更安全的替代物和稳定的复合物。为实现这一目标，一系列大环化合物，甲基-N-苄基六溴代三氮杂杯[3]芳烃（MeAC3）、对氯-N-苄基六溴代三氮杂杯[3]芳烃（ClAC3）、α-环糊精（α-CD）、合成了β-环糊精（β-CD）、对叔丁基硫杯[4]芳烃（TC4）、杯[4]芳烃（C4）和间苯二酚[4]芳烃（RC4）。在这些大环化合物中，RC4被确定为替代 BPA 作为热致变色染料中使用的显影剂材料的最合适的候选者。在制备的热致变色染料的测试中，RC4的结果与 BPA 相似，达到了最佳的质子化/去质子化平衡，并提供了与热致变色染料的暗对比。DFT 计算还显示RC4和 CVL 之间通过氢键相互作用形成稳定的复合物。

  DOI：

  10.1007/s11224-022-01922-2

文献信息

• Crystal structure of p-chloro-N-benzylhexahomotriazacalix[3]arene and of the complex of its zwitterionic form with neodymium(III) nitrate
  作者：Pierre Thuéry、Martine Nierlich、Jacques Vicens、Hiroyuki Takemura

  DOI：10.1039/a908423a

  日期：——

  p-Chloro-N-benzylhexahomotriazacalix[3]arene reacts with neodymium(III) nitrate to form a 1∶1 complex in which the cation is bound to the three phenoxide oxygen atoms and to three bidentate nitrate ions. In the uncomplexed ligand, the three phenolic oxygen atoms form hydrogen bonds with the nitrogen atoms, whereas, in the complexed form, the three amine groups are transformed into ammonium cations by intramolecular transfer of protons (zwitterionic form) and form hydrogen bonds with the complexed phenoxide groups. The formation of this complex is peculiar among other lanthanide complexes of calixarenes since it occurs without addition of a basic agent, other than the amine groups included in the ligand molecule itself.

  对氯-N-苄基六氢三氮杂[3]炔与硝酸钕（III）反应生成 1∶1 复合物，其中阳离子与三个酚氧原子和三个双齿硝酸根离子结合。在未络合的配体中，三个酚氧原子与氮原子形成氢键，而在络合物形式中，三个胺基团通过分子内质子转移转变成铵阳离子（齐聚离子形式），并与络合的氧化酚基团形成氢键。在钙镧合金的其他镧系元素络合物中，这种络合物的形成是比较特殊的，因为除了配体分子本身含有的胺基团外，这种络合物的形成不需要添加碱性物质。
• Oxa- and Azacalixarenes as Ligands for Uranyl Ions − Evidence for Two Different Complexation Modes
  作者：Pierre Thuéry、Martine Nierlich、Jacques Vicens、Bernardo Masci、Hiroyuki Takemura

  DOI：10.1002/1099-0682(200103)2001:3<637::aid-ejic637>3.0.co;2-r

  日期：2001.3

  uncomplexed parent tetrahomodioxa- and tetrahomodiazacalix[4]arene compounds and their 1:1 uranyl complexes. A 1:1 uranyl complex is also reported for a hexahomotriazacalix[3]arene. While analogous features are observed for the uncomplexed dioxa- and diazacalixarenes, completely different coordination modes are observed in their uranyl complexes. The complex of p-tert-butyltetrahomodioxacalix[4]arene

  报告了未络合的母体四同二氧杂环和四同二氮杂杯 [4] 芳烃化合物及其 1:1 铀酰配合物的第一个晶体结构。还报道了六高三氮杂杯 [3] 芳烃的 1:1 铀酰络合物。虽然未络合的二氧杂环芳烃和二氮杂杯芳烃具有类似的特征，但在它们的铀酰配合物中观察到完全不同的配位模式。对叔丁基四同二恶烷[4]芳烃的配合物是在三乙胺存在下获得的，由阴离子核组成，其中阳离子位于下边缘的中心，正如经常观察到的那样。对氯-N-苄基-六高三氮杂杯[3]芳烃和对甲基-N-苄基-四高二氮杂杯[4]芳烃均与硝酸铀酰反应，无需添加碱性试剂。由此产生的 1:1 复合物是中性的，阳离子位于大环外并与其两性离子形式的两个酚盐基团和硝酸根反离子结合。高氧杂和高氮杂杯芳烃配合物之间的配位模式差异归因于后一种情况下铀酰离子与位于下边缘周围的铵基团之间的静电排斥，这阻止了络合阳离子的接近。
• Complexes of ytterbium(III) nitrate and triflate with homoazacalix[n]arenes (n=3, 4)
  作者：Pierre Thuéry、Martine Nierlich、Jacques Vicens、Hiroyuki Takemura

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)00583-0

  日期：2000.12

  The synthesis and crystal structures of three ytterbium(III) complexes of homoazacalixarenes are reported. In all cases, the complexes are obtained without addition of a base, the protons of the complexing phenolic moieties being transferred to the amine groups upon complexation. The 1:1 complex between p-chloro-N-benzylhexahomotriazacalix[3]arene (1) and Yb(NO3)(3) is analogous to the neodymium(III) complex reported previously, with the metal ion bound to three phenoxide groups and three nitrate ions. A second 1:1 complex is obtained with Yb(NO3)(3) and p-methyl-N-benzyltetrahomodiazacalix[4]arene (2), in which the metal ion is bound to two phenoxide groups only. The replacement of nitrate by triflate counter-ions results in the formation of a 1:2 'sandwich' complex with 1, in which two divergent calixarene molecules are bridged by the metal ion, the counter-ions being non-bonding. (C) 2000 Elsevier Science B.V. All rights reserved.
• Conformation-Selective Synthesis and Binding Properties of <i>N</i>-Benzylhexahomotriaza<i>-p</i>-chlorocalix[3]trinaphthylamide
  作者：Chatthai Kaewtong、Nongnuj Muangsin、Narongsak Chaichit、Buncha Pulpoka

  DOI：10.1021/jo800461r

  日期：2008.7.1

  N-Benzylhexahomotriaza-p-chlorocalix[3]trinaphthylamide in partial cone conformation was selectively synthesized by appropriately controlling the steric effect during the amidation reactions of N-benzylhexahomotriaza-p-chlorocalix[3]tri-(ethyl acetate) in cone or partial cone conformations with use of 1-aminomethylnaphthalene. The conformation was confirmed by H-1, C-13, and D-2 NMR and X-ray single-crystal analysis. Analyses of the complexes revealed that recognition is strongly affected by Cd2+, Pb2+, and F- ions.