1,5-diphenylpent-2-yn-1-yl methyl carbonate | 1448680-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: 1,5-diphenylpent-2-yn-1-yl methyl carbonate
• CAS: 1448680-07-6
• 化学式: C₁₉H₁₈O₃
• 分子量: 294.35
• InChiKey: ZGBZLGGEVIAMSN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.15
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-diphenylpent-2-yn-1-yl methyl carbonate 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 一氧化碳 、 C₅₀H₅₆O₁₄P₂ 、 lithium fluoride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以81%的产率得到(R_a)-methyl 2-(2-phenylethyl)-4-phenyl-2,3-butadienoate
  参考文献：
  名称：

  （R）-或（S）-3,4,5-（MeO）3-MeOBIPHEP的钯催化碳酸丙二醇酯的对映选择性烷氧羰基化

  摘要：

  （R）-和（S）-3,4,5-（MeO）3 -MeOBIPHEP已被确定为钯催化的对映体的有效手性配体，由不同类型的容易获得的外消旋体，钯催化的高对映体选择性合成2,3-烯丙酸酯ee含量为90-98％的碳酸炔丙酯，得率较高。高手性转移效率证明了产品的潜力。

  DOI：

  10.1002/chem.201701194
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 1,5-diphenylpent-2-yn-1-yl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  Borylation of Propargylic Substrates by Bimetallic Catalysis. Synthesis of Allenyl, Propargylic, and Butadienyl Bpin Derivatives

  摘要：

  Bimetallic Pd/Cu and Pd/Ag catalytic systems were used for borylation of propargylic alcohol derivatives. The substrate scope includes even terminal alkynes. The reactions proceed stererospecifically with formal S(N)2' pathways to give allenyl boronates. Opening of propargyl epoxides leads to 1,2-diborylated butadienes probably via en allenylboronate intermediate.

  DOI：

  10.1021/ja502792s

文献信息

• Matched Coupling of Propargylic Carbonates with Cyclopropanols
  作者：Penglin Wu、Minqiang Jia、Weilong Lin、Shengming Ma

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03637

  日期：2018.2.2

  The ring opening–coupling reaction of cyclopropanols with propargylic carbonates affording synthetically attractive allenyl ketones has been developed. The mechanism involves the ligand-exchange reaction of in situ formed allenyl palladium methoxide with cyclopropanols followed by carbon–carbon bond cleavage and reductive elimination. The reactions proceeded smoothly under mild reaction conditions

  已经开发了环丙醇与碳酸丙炔酯的开环偶联反应，提供了合成上有吸引力的烯丙基酮。该机理涉及原位形成的烯丙基甲醇钯与环丙醇的配体交换反应，然后进行碳-碳键裂解和还原消除。在没有任何外部碱的情况下，在Pd（0）/ XPhos催化下，在温和的反应条件下，反应可以顺利进行，并显示出广泛的适用范围和对甾体骨架的应用。还已经证明了丙二烯产物的手性转移效率和合成效用。
• A Room-Temperature Catalytic Asymmetric Synthesis of Allenes with ECNU-Phos
  作者：Yuli Wang、Wanli Zhang、Shengming Ma

  DOI：10.1021/ja406135t

  日期：2013.8.7

  asymmetrically established from racemic one-carbon central chirality efficiently at room temperature: we report here the discovery of the first catalytic asymmetric carbonylation of readily available racemic propargylic carbonates to access optically active 2,3-allenoates with fairly high ee. The combination of [(π-allyl)PdCl]2 with [(R)-ECNU-Phos], a new chiral bisphosphine ligand based on a biphenyl skeleton

  在室温下有效地从外消旋单碳中心手性不对称地建立了三碳轴向手性：我们在这里报告发现了容易获得的外消旋炔丙碳酸酯的第一个催化不对称羰基化，以获取具有相当高的光学活性 2,3-烯丙酸酯ee。[(π-烯丙基)PdCl]2 与 [(R)-ECNU-Phos]（一种基于联苯骨架的新型手性双膦配体）的组合显示出高对映选择性。通过应用 (R)- 或 (S)-ECNU-Phos，可以在室温下获得烯丙酸酯的两种对映异构体。