(Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-(p-tolyl)prop-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 1217436-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-(p-tolyl)prop-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-[(Z)-1-(4-methylphenyl)prop-1-en-2-yl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1217436-05-9
• 化学式: C₁₆H₂₃BO₂
• 分子量: 258.168
• InChiKey: ALLOHZRMRIDWIT-ACCUITESSA-N

物化性质

• 沸点：
  305.4±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.03
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-(p-tolyl)prop-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、8.11 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  α，β-和β，β-二取代不饱和硼酸酯的Rh催化不对称氢化。

  摘要：

  已经开发了由Rh-（S）-DTBM-Segphos络合物催化的α，β-不饱和硼酸酯的高度对映选择性氢化。（Z）-α，β-和β，β-二取代的底物都可以成功氢化，以提供具有优异对映选择性（最高ee为98％）的手性硼酸酯。此外，将获得的手性硼酸酯作为重要的通用合成中间体成功地转化为相应的手性醇，胺和其他重要的具有对映选择性的重要衍生物。

  DOI：

  10.1002/chem.202000703
• 作为产物：
  描述：

  4-甲苯基乙炔 在 正丁基锂 、 三苯基膦 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 7.17h， 生成 (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-(p-tolyl)prop-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  α，β-和β，β-二取代不饱和硼酸酯的Rh催化不对称氢化。

  摘要：

  已经开发了由Rh-（S）-DTBM-Segphos络合物催化的α，β-不饱和硼酸酯的高度对映选择性氢化。（Z）-α，β-和β，β-二取代的底物都可以成功氢化，以提供具有优异对映选择性（最高ee为98％）的手性硼酸酯。此外，将获得的手性硼酸酯作为重要的通用合成中间体成功地转化为相应的手性醇，胺和其他重要的具有对映选择性的重要衍生物。

  DOI：

  10.1002/chem.202000703

文献信息

• Ligand Controlled Highly Selective Copper-Catalyzed Borylcuprations of Allenes with Bis(pinacolato)diboron
  作者：Weiming Yuan、Shengming Ma

  DOI：10.1002/adsc.201100929

  日期：2012.7.9

  Copper‐catalyzed highly selective borylcuprations of allenes with bis(pinacolato)diboron produce two different types of alkenylboranes by applying a ligand effect. In the presence of tris(para‐methoxyphenyl)phosphine [P(C6H4OMe‐p)3], the reaction of aryl‐1,2‐dienes affords 2‐alken‐2‐yl boronates as the only product with exclusive Z‐geometry; the regioselectivity is switched to afford the 1‐alken‐2‐yl

  铜催化的具有双（频哪醇）二硼烷的丙二烯的高选择性硼烷基cup通过施加配体效应产生两种不同类型的烯基硼烷。在存在三（对-甲氧基苯基）膦[P（C 6 H 4 OMe- p）3 ]的情况下，芳基1,2-二烯的反应提供2-烯丙基-2-基硼酸酯作为唯一的独家产品Z几何 当使用二齿膦2,2'-双（二苯基膦基）联苯作为配体时，区域选择性切换为主要产物1-烯丙基-2-基硼酸酯。
• Copper(<scp>ii</scp>)-catalyzed protoboration of allenes in aqueous media and open air
  作者：Russell F. Snead、Jan Nekvinda、Webster L. Santos

  DOI：10.1039/d0nj02010a

  日期：——

  A method has been developed for the facile Cu(II)-catalyzed protoboration of monosubstituted allenes in aqueous media under atmospheric conditions. The reaction occurs site selectively, favoring internal alkene protoboration to afford 1,1-disubstituted vinylboronic acid derivatives (up to 93 : 7) with modest to good yields. The method has been applied to a variety of phenylallene derivatives as well

  已经开发了一种在大气条件下在水性介质中容易地用Cu（II）催化单取代的烯基的原硼氢化的方法。该反应选择性地发生，有利于内部烯烃的原硼烷基化，以适度到良好的产率得到1，1-二取代的乙烯基硼酸衍生物（至多93∶7）。该方法已应用于多种苯丙二烯衍生物以及烷基取代的丙二烯。
• CuCl–K2CO3-catalyzed highly selective borylcupration of internal alkynes – ligand effect
  作者：Weiming Yuan、Shengming Ma

  DOI：10.1039/c2ob26147b

  日期：——

  An efficient and practical copper-catalyzed highly regio- and stereoselective borylcupration of internal alkynes with bis(pinacolato)diboron using a catalytic amount of K2CO3 as base producing Z-alkenylboron compounds has been demonstrated by applying the ligand effect: commercially available electron-rich tris(p-methoxyphenyl) phosphine ensures a smooth and efficient reaction. Functionalized alkynes

  高效而实用的铜催化内部炔烃的高度区域和立体选择性的硼烷基富集 bis（pinacolato）diboron通过应用配体效应已证明使用催化量的K 2 CO 3作为碱生产Z-烯基硼化合物三（对甲氧基苯基）膦确保反应平稳有效。也可以以优异的选择性使用官能化的炔烃，例如炔丙醇和衍生物以及N-炔丙基甲苯磺酰胺。
• Spiro(phosphoamidite) ligand (SIPHOS)/Cu(OTf) 2 -catalyzed highly regio- and stereo-selective hydroborations of internal alkynes with diborane in water
  作者：Qing-Qing Xuan、Ya-Hui Wei、Qiu-Ling Song

  DOI：10.1016/j.cclet.2017.04.031

  日期：2017.6

  Abstract The highly regio- and stereoselective hydroborations of unactivated internal alkynes with diboron compound catalyzed by Cu(OTf) 2 with spiro(phosphoamidite) as ligand in the presence of Cs 2 CO 3 in water was developed. This protocol was applied efficiently in the aqueous synthesis of multi-substituted vinylboranes.

  摘要研究了在水中Cs 2 CO 3存在下，Cu（OTf）2与螺（磷酰胺）为配体催化的二硼化合物催化的未活化内炔烃的高度区域选择性和立体选择性硼氢化反应。该方案有效地应用于多取代乙烯基硼烷的水合成中。
• Bis(imidazoline-2-thione)–copper(i) catalyzed regioselective boron addition to internal alkynes
  作者：Hye Ryung Kim、Il Gu Jung、Kihyun Yoo、Kwonho Jang、Eun Sun Lee、Jaesook Yun、Seung Uk Son

  DOI：10.1039/b919515g

  日期：——

  New catalytic systems based on a bis(1,3-disubstituted imidazoline 2-thione)–copper complex have been developed for the highly regioselective boration of internal alkynes.

  我们开发了基于双（1,3-二取代咪唑啉-2-硫酮）â铜复合物的新型催化系统，用于高区域选择性地溴化内部炔烃。