3,4-dichloro-1-trifluoromethanesulfonyloxybenzene | 243661-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4-dichloro-1-trifluoromethanesulfonyloxybenzene
• 英文别名: 3,4-dichlorophenyl trifluoromethanesulfonate；(3,4-Dichlorophenyl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 243661-79-2
• 化学式: C₇H₃Cl₂F₃O₃S
• 分子量: 295.066
• InChiKey: WTBUZTYEJLIYMI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.688±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dichloro-1-trifluoromethanesulfonyloxybenzene 在 palladium diacetate 、 1,2-bis[(2S,5S)-2,5-diethylphospholano]benzene(1,5-cyclooctadiene)rhodium(l) tetrafluoroborate 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 40.0~100.0 ℃ 、1000.0 kPa 条件下， 生成 (S)-N-acetyl-1-(3,4-dichlorophenyl)ethylamine
  参考文献：
  名称：

  A complementary method to obtain N-acyl enamides using the Heck reaction: extending the substrate scope for asymmetric hydrogenation

  摘要：

  A method to prepare N-acyl enamides is reported that is complementary to the existing protocols. Heck reaction of a variety of aryl trifluoromethanesulfonates with commercially available N-vinylacetamide occurred in a highly regioselective fashion to provide these valuable synthetic intermediates. This method permits the formation of N-acyl enamides containing functionality that would not be tolerated by the existing methods. Asymmetric hydrogenation using [diphosphine RhCOD]BF4 complexes provided optically active protected amines in up to 99% ee. De-acylation occurs without affecting the amine enantiopurity. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.10.063
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸酐 、 3,4-二氯苯酚 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3,4-dichloro-1-trifluoromethanesulfonyloxybenzene
  参考文献：
  名称：

  通过光实现无过渡金属的 CC、CO 和 CN 交叉耦合

  摘要：

  用于构建 CC、CO 和 CN 键的过渡金属催化交叉偶联已经彻底改变了化学科学。尽管取得了巨大的成就，但这些金属催化剂也存在一些问题，包括成本高、需要专门的配体、对空气和水分的敏感性以及所谓的“过渡金属残留问题”。不依赖于成熟的氧化加成、金属转移和还原消除机制范式的互补策略可能会消除所有这些与金属相关的问题。在此，我们表明芳基三氟甲磺酸酯可以与芳基三氟硼酸钾、脂肪醇和腈偶联，而无需借助光能赋能的金属催化剂。对照实验表明，在所有常见的芳基亲电试剂中，只有芳基三氟甲磺酸酯能够进行这些偶联，而芳基碘化物和溴化物不能作为偶联伙伴。DFT 计算表明，一旦转化为芳基自由基阳离子，芳基三氟甲磺酸酯将更有利于 ipso 取代。荧光光谱和循环伏安法研究表明，激发态丙酮和芳基三氟甲磺酸酯之间的相互作用对于这些偶联是必不可少的。预计本报告中的结果将为执行交叉耦合提供新的机会。荧光光谱和循环伏安法研究表明，激发态

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02684

文献信息

• Pd‐Catalyzed Intermolecular Transthiolation of Ar‐OTf Using Methyl 3‐(Methylthio) Propanoate as a Thiol Surrogate
  作者：Dandan Pan、Shasha Xu、Qingqiang Tian、Yahui Li

  DOI：10.1002/ejoc.202100822

  日期：2021.9.7

  The work describes an intermolecular transthiolation of Ar−OTf using methyl 3-(alkyllthio) propanoate as an odourless thiol surrogate. A series of substituted aryl methyl sulfides have been obtained in moderate to good yields.

  该工作描述了使用 3-（烷硫基）丙酸甲酯作为无味硫醇替代物的 Ar-OTf 的分子间硫醇转移。已经以中等至良好的产率获得了一系列取代的芳基甲基硫化物。
• Nickel catalyzed decarboxylative alkylation of aryl triflates with anhydrides
  作者：Hui Chen、Xuebin Liao

  DOI：10.1016/j.tet.2019.05.070

  日期：2019.8

  Aliphatic acid anhydrides are the versatile building blocks and the new method for the conversion of anhydrides is thus of great significance. Herein, we report the decarboxylative alkylation of aryl triflates with aliphatic acid anhydrides via nickel catalysis. This novel method provides a facile access to construct Csp2-Csp3 bond. In addition, this method is compatible with a broad array of functional

  脂肪族酸酐是通用的结构单元，因此，用于酸酐转化的新方法具有重要意义。在本文中，我们报道了通过镍催化的脂肪族酸酐与芳基三氟甲磺酸酯的脱羧烷基化反应。这种新颖的方法提供了构建Csp 2 -Csp 3键的便捷途径。此外，该方法可与多种官能团兼容，并具有良好的底物范围。
• Toward a Greener Barluenga–Valdés Cross-Coupling: Microwave-Promoted C–C Bond Formation with a Pd/PEG/H₂O Recyclable Catalytic System
  作者：Diana Lamaa、Estelle Messe、Vincent Gandon、Mouad Alami、Abdallah Hamze

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03310

  日期：2019.11.1

  for the synthesis of 1,1-diarylethylenes using palladium catalysis has been developed. The new catalytic system based on Pd/Xphos–SO3Na or Pd/MeDavephos–CF3SO3 in PEG/H2O under microwave irradiation was found to be the best conditions for this transformation. The recyclability of the palladium catalyst system was also studied, and it was found to be active over nine runs without significant loss in its

  已开发出一种绿色的Barluenga-Valdés交叉偶联反应，利用钯催化合成1,1-二芳基乙烯。发现在微波辐射下，基于PEG / H 2 O中Pd / Xphos-SO 3 Na或Pd / MeDavephos-CF 3 SO 3的新催化体系是该转化的最佳条件。还对钯催化剂体系的可回收性进行了研究，发现钯催化剂体系在九次运行中均具有活性，而活性没有明显损失。
• Carbonylative coupling of aryl tosylates/triflates with arylboronic acids under CO atmosphere
  作者：Cheng Yi Hao、Dan Wang、Ya Wei Li、Lin Lin Dong、Ying Jin、Xiu Rong Zhang、He Yun Zhu、Sheng Chang

  DOI：10.1039/c6ra14678c

  日期：——

  The carbonylative Suzuki–Miyaura reaction between aryl tosylates/triflates with arylboronic acid is herein reported, using base-free conditions and a balloon pressure of carbon monoxide. Under these conditions, unsymmetrical biaryl ketones were obtained in modest to excellent yields. This method was adapted to the synthesis of oxybenzone and ketoprofen in good yields under mild conditions.

  本文报道了在无碱条件和一氧化碳的球囊压力下，芳基甲苯磺酸盐/三氟甲磺酸与芳基硼酸之间的羰基化Suzuki-Miyaura反应。在这些条件下，以中等至极好的收率获得了不对称的联芳基酮。该方法适合在温和条件下以高收率合成氧苯甲酮和酮洛芬。
• Controlling Reactivity and Selectivity in the Mizoroki–Heck Reaction: High Throughput Evaluation of 1,5-Diaza-3,7-diphosphacyclooctane Ligands
  作者：Eric S. Isbrandt、Devon E. Chapple、Nguyen Thien Phuc Tu、Victoria Dimakos、Anne Marie M. Beardall、Paul D. Boyle、Christopher N. Rowley、Johanna M. Blacquiere、Stephen G. Newman

  DOI：10.1021/jacs.3c14612

  日期：2024.2.28

  We report a high throughput evaluation of the Mizoroki–Heck reaction of diverse olefin coupling partners. Comparison of different ligands revealed the 1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane (P2N2) scaffold to be more broadly applicable than common “gold standard” ligands, demonstrating that this family of readily accessible diphosphines has unrecognized potential in organic synthesis. In particular, two

  我们报告了对不同烯烃偶联伙伴的 Mizoroki-Heck 反应的高通量评估。不同配体的比较表明，1,5-二氮杂-3,7-二磷环辛烷 (P 2 N 2 ) 支架比常见的“金标准”配体具有更广泛的适用性，表明这一易于获得的二膦家族在有机领域具有未被认识到的潜力。合成。特别是，鉴定出两个结构相关的P 2 N 2配体能够实现苯乙烯的区域发散芳基化。通过简单地将磷取代基从苯基改为叔丁基，可以以高区域异构比获得直链和支链 Mizoroki-Heck 产物。进行了实验和计算机制研究以进一步探讨选择性的起源，这表明两种配体以类似的方式与金属配位，但磷取代基的刚性定位迫使与引入的烯烃以 π-π 相互作用接触（对于P-Ph 配体）或空间冲突（对于 P -t Bu 配体），决定了区域控制。