(S)-O-acetyl-2-hydroxydecanenitrile | 136539-74-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-O-acetyl-2-hydroxydecanenitrile
• 英文别名: (S)-2-acetyloxy-decanenitrile；[(1S)-1-cyanononyl] acetate
• CAS: 136539-74-7
• 化学式: C₁₂H₂₁NO₂
• 分子量: 211.304
• InChiKey: XDSKFSIFKPZXTN-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  303.2±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.943±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-O-acetyl-2-hydroxydecanenitrile 在 phosphate buffer 作用下， 生成 Methyl (S)-(+)-2-hydroxydecanoate
  参考文献：
  名称：

  Kakeya, Hideaki; Sakai, Naoko; Sugai, Takeshi, Agricultural and Biological Chemistry, 1991, vol. 55, # 7, p. 1877 - 1881

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  cyano(1-octyl)methyl acetate 在 platinum(II) phosphinito catalyst 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 69.0h， 生成 (S)-O-acetyl-2-hydroxydecanenitrile
  参考文献：
  名称：

  Catalytic, asymmetric synthesis of α-acetoxy amides

  摘要：

  Non-racemic cyanohydrin acetates are readily available from aldehydes and potassium cyanide/acetic anhydride by use of bimetallic titanium (salen) catalyst 1. Treatment of the cyanohydrin acetates with a platinum(II) phosphinito catalyst 3 under neutral conditions results in chemoselective hydrolysis to the corresponding alpha-acetoxy amides in a racemization free process. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.08.114

文献信息

• Kinetics and mechanism of vanadium catalysed asymmetric cyanohydrin synthesis in propylene carbonate
  作者：Michael North、Marta Omedes-Pujol

  DOI：10.3762/bjoc.6.119

  日期：——

  Propylene carbonate can be used as a green solvent for the asymmetric synthesis of cyanohydrin trimethylsilyl ethers from aldehydes and trimethylsilyl cyanide catalysed by VO(salen)NCS, though reactions are slower in this solvent than the corresponding reactions carried out in dichloromethane. A mechanistic study has been undertaken, comparing the catalytic activity of VO(salen)NCS in propylene carbonate

  碳酸丙烯酯可用作绿色溶剂，用于在 VO(salen)NCS 的催化下由醛和三甲基氰基氰化物不对称合成氰醇三甲基甲硅烷基醚，尽管在该溶剂中的反应比在二氯甲烷中进行的相应反应慢。已经进行了一项机理研究，比较了 VO(salen)NCS 在碳酸亚丙酯和二氯甲烷中的催化活性。在两种溶剂中的反应都遵循整体二级动力学，反应速率取决于醛和三甲基氰化甲硅烷的浓度。确定了关于 VO(salen)NCS 的顺序，发现从二氯甲烷中的 1.2 减少到碳酸丙烯酯中的 1.0，表明在碳酸丙烯酯中，VO(salen)NCS 仅作为单核物质存在，而在二氯甲烷中存在双核物质，它们先前已被证明是造成大部分催化活性的原因。来自 (5)(1)V NMR 光谱的证据表明，碳酸丙烯酯与 VO(salen)NCS 配位，阻断了自由配位位点，从而抑制了其路易斯酸度并解释了催化活性的降低。这一解释得到了哈米特分析研究的进一步支持，该研究表明路易斯碱催化对碳酸亚丙酯中
• Asymmetric catalysis of carbon–carbon bond forming reactions using amino acid-derived C1-symmetrical salen ligands
  作者：Yuri N. Belokon′、Jamie Hunt、Michael North

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.11.037

  日期：2008.12

  Four amino acids (alanine, valine, phenylalanine and phenylglycine) have been converted into C1-symmetrical salen ligands and complexed to titanium, vanadium, copper and cobalt. The resulting complexes have been used as asymmetric catalysts for asymmetric cyanohydrin synthesis, asymmetric Strecker reactions, asymmetric synthesis of α-methyl amino acids and asymmetric Darzens condensations. Satisfactory

  四种氨基酸（丙氨酸，缬氨酸，苯丙氨酸和苯甘氨酸）已转化为C 1对称的salen配体，并与钛，钒，铜和钴络合。所得的络合物已用作不对称的催化剂，用于不对称的氰醇合成，不对称的Strecker反应，α-甲基氨基酸的不对称合成和不对称的Darzens缩合。从（salen）金属配合物用作手性路易斯酸的反应中获得了令人满意的不对称诱导水平，但是从在固液相转移条件下进行的反应中获得了低水平的不对称诱导作用。
• Titanium(IV)(salen) and Vanadium(V)(salen) Complexes Derived from<i>C</i>₂- and<i>C</i>₁-Symmetric Diamines for Asymmetric Cyanohydrin Synthesis
  作者：Michael North、Yuri Belokon’、Jamie Hunt

  DOI：10.1055/s-2008-1077900

  日期：2008.8

  Titanium and vanadium salen complexes have been prepared from C 2 - and Ci-symmetric acyclic diamines. All of the complexes catalysed the asymmetric addition of trimethylsilyl cyanide to benzaldehyde and the sense of asymmetric induction was determined by the nature of the substituents. The vanadium complex of a valine-derived diamine gave good results with a range of aromatic and aliphatic aldehydes

  钛和钒的salen配合物已经由C 2 -和Ci-对称的无环二胺制备。所有的配合物都催化了三甲基甲硅烷基氰化物与苯甲醛的不对称加成，并且不对称诱导的意义由取代基的性质决定。缬氨酸衍生的二胺的钒配合物与一系列芳香族和脂肪族醛产生良好的结果。
• Asymmetric cyanohydrin synthesis using an aluminium(salan) complex
  作者：Michael North、Emma L. Stewart、Carl Young

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.07.011

  日期：2012.8

  cyanide to aldehydes catalysed by chiral metal(salan) complexes has been investigated. Salan complexes of titanium and vanadium displayed only low catalytic activity, but a bimetallic aluminium(salan) complex gave high levels of catalytic activity and reasonable asymmetric induction when used with triphenylphosphine oxide as a cocatalyst. Mechanistic studies showed that the reactions were first order in

  研究了手性金属（salan）配合物催化的三甲基甲硅烷基氰化物不对称加成到醛中。钛和钒的Salan络合物仅表现出较低的催化活性，但是与三苯基氧化膦作为助催化剂一起使用时，双金属铝（salan）络合物具有高水平的催化活性和合理的不对称诱导。机理研究表明，该反应在催化剂和醛浓度上是第一级，而在三甲基甲硅烷基氰化物和三苯基氧化膦浓度上为零级。Hammett分析表明，在催化循环的速率确定步骤中，醛苄基位置的电子密度没有显着变化。根据动力学数据，2 O和[Al（salan）] 2 O基催化剂。
• An Asymmetric, Chemo-Enzymatic Synthesis ofO-Acetylcyanohydrins
  作者：Yuri N. Belokon、A. John Blacker、Lisa A. Clutterbuck、David Hogg、Michael North、Christopher Reeve

  DOI：10.1002/ejoc.200600467

  日期：2006.10

  A one-pot chemo-enzymatic synthesis of highly enantiomerically enriched O-acetylcyanohydrins has been developed. The bimetallic (salen)titanium complex 1 is used to convert aldehydes into nonracemic (R)-O-acetylcyanohydrins with 61 to 93 % enantiomeric excess. A lipase enzyme is then used to hydrolyse the unwanted (S) enantiomer of the product, leaving (R)-O-acetylcyanohydrins with 80 to >99 % enantiomeric

  已经开发了高度对映异构体富集的 O-乙酰氰醇的一锅化学酶法合成。双金属 (salen) 钛络合物 1 用于将醛转化为对映体过量 61% 至 93% 的非外消旋 (R)-O-乙酰氰醇。然后使用脂肪酶水解产物中不需要的 (S) 对映异构体，留下对映异构体过量 80% 至 >99% 且总产率为 75% 至 96% 的 (R)-O-乙酰氰醇。在所研究的十种脂肪酶中，南极假丝酵母脂肪酶-B (CAL-B) 已被证明是最合适的，并且其使用条件已得到优化。尽管尚未发现催化剂 1 和 CAL-B 都具有高反应速率和对映选择性的单一溶剂，已经开发了两种程序，允许它们在不纯化由催化剂 1 产生的 O-乙酰氰醇的情况下连续使用。在这些中的第一个中，与催化剂1的反应在二氯甲烷中进行，然后在加入酶之前除去二氯甲烷并用甲基叔丁基醚代替。在第二个程序中，第一个反应在浓二氯甲烷溶液中进行，然后在加入脂肪酶之前用甲基叔丁基醚稀释。(©