7-N,N-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene | 1034137-54-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 7-N,N-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene
• 英文别名: 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-1H-1,3-diazepin-3-ium-2-ide；1,3-bis(2′,6′-diisopropylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-1,3-diazepin-2-ylidene；7-DIPP
• CAS: 1034137-54-6
• 化学式: C₂₉H₄₂N₂
• 分子量: 418.666
• InChiKey: BBDKFKFBJRJSJT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-N,N-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene 在 氨 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  扩环N-杂环卡宾的双亲性

  摘要：

  N-杂环卡宾，如咪唑-2-亚基和咪唑啉-2-亚基，是 Arduengo 于 1991 年推出的流行的一类单线态卡宾，由于有两个 σ 收缩、 π 供体氨基，尚未被证明具有两亲性位于卡宾中心两侧。然而，我们的实验数据表明，扩环的N-杂环卡宾（RE-NHC），尤其是七元环和八元环，具有显着的双亲性。我们的结果还表明，RE-NHC 中的空间环境可以成为控制 E-H 键激活的决定因素。

  DOI：

  10.1039/d3sc04543a
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二异丙基苯胺 在 氟硼酸钠 、 sodium hexamethyldisilazane 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 7-N,N-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene
  参考文献：
  名称：

  扩环二氨基碳烯钯配合物：水中杂芳基氯化物的合成，结构和Suzuki-Miyaura交叉偶联†

  摘要：

  合成了一系列新型的六元和七元钯（NHC）Pd（cinn）Cl（cinn =肉桂基= 3-苯基烯丙基）的N-杂环卡宾（NHC）配合物，并在固态下进行了结构表征。卡宾烷中环大小（5、6或7）和N-芳基取代基的体积（Mes = 2,4,6-三甲基苯基，或Dipp = 2,6-二异丙基苯基）的体积对钯催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联的影响被揭示了。由于扩展环NHC的独特立体电子性质，已开发了一种杂芳族氯化物和溴化物与硼酸偶联的通用，高效的绿色方案。联苯芳烃的定量收率很高水在空气中用作溶剂，使用低催化剂和相转移剂，并使用温和且对环境有益的碱NaHCO 3。

  DOI：

  10.1039/c3dt32860k
• 作为试剂：
  描述：

  在 7-N,N-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene 、 cobalt(II) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  CoBr 2和七元N-杂环卡宾的混合物引起的Ge I -Ge I偶联反应

  摘要：

  通过六元环状自由基次甲基亚甲基前体与CoBr 2和七元N-杂环卡宾的混合物反应，合成了一种新的二锗烯。密度泛函理论模拟的亚二甲苯胺的几何形状与实验X射线衍射结果吻合得很好。所述digermylene具有最短的Ge我-Ge我键[2.4853（6）]相对于已知的单键键合的类似物，其可以归因于σ→π*共轭。另外，揭示了不能与具有氧化金属中心的还原性亚甲基次苯形成稳定的键。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b00086

文献信息

• Low-Coordinate NHC–Zinc Hydride Complexes Catalyze Alkyne C–H Borylation and Hydroboration Using Pinacolborane
  作者：Richard J. Procter、Marina Uzelac、Jessica Cid、Philip J. Rushworth、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1021/acscatal.9b01370

  日期：2019.6.7

  DFT calculations all support mechanisms involving organozinc species that undergo metathesis with HBPin. Furthermore, zinc-catalyzed hydroboration can proceed via a hydrozincation step, which does not require any exogenous catalyst in contrast to all previously reported alkyne hydrozincations. Bulky N-heterocyclic carbenes (NHCs) are key for effective catalysis as the NHC steric bulk enhances the stability

  包含sp，sp 2和sp 3的有机锌化合物C–Zn部分与频哪醇硼烷（HBPin）进行金属转移以生成Zn–H物种和有机硼酸酯（RBPin）。Zn–C / H–B复分解步骤是实现锌催化的硼化反应的关键，并且在这项工作中用于开发末端炔烃C–H硼酸酯化和内部炔烃硼氢化。这两种转化可以在一个罐中合并，以实现末端炔烃在锌催化下转化为1,1-二硼化烯烃，而无需分离敏感的（对原去硼烷化）炔基硼酸酯中间体。涉及中间体分离的化学研究，化学计量学实验和DFT计算均支持涉及通过HBPin进行易位的有机锌物质的支持机制。此外，锌催化的硼氢化可以通过加氢锌步骤进行，与以前报道的所有炔烃羰基化反应相比，它不需要任何外源催化剂。笨重N-杂环卡宾（NHCs）是有效催化的关键，因为NHC立体位增强了催化过程中存在的NHC-Zn物种的稳定性，并提供了亲电但仍为Brønsted碱性的低配位（NHC）Zn-H阳离子的通道。这项工作
• Three-Coordinate Iron(0) Complexes with <i>N</i>-Heterocyclic Carbene and Vinyltrimethylsilane Ligation: Synthesis, Characterization, and Ligand Substitution Reactions
  作者：Jun Cheng、Qi Chen、Xuebing Leng、Shengfa Ye、Liang Deng

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b02009

  日期：2019.10.7

  7-tetrahydro-1,3-diazepin-2-ylidene (7-IPr), 3). Complexes 1–3 were synthesized from the one-pot reactions of ferrous dihalides with the N-(2,6-diisopropylphenyl)-substituted NHC ligands, vtms, and KC8. Reactivity study of 1 revealed its facile ligand substitution reactions with terminal aryl alkynes, ketones, isocyanides, and CO, by which iron(0) complexes [(IPr)Fe(η2-HCCAr)] (Ar = Ph, 5; p-CH3C6H4, 6; 3,5-(CF3)2C6H3

  低配位铁（0）物种被暗示为一系列铁催化有机转化的中间体。但是，配位数小于4的可分离铁（0）络合物鲜为人知。为了满足我们对带有N杂环卡宾（NHC）和烯烃连接的三配位铁（0）配合物的兴趣，我们在此报告了具有单齿烯烃配体的三配位铁（0）配合物的合成和配体取代反应性，[ （NHC）的Fe（η 2 -vTMs）2 ]（VTMS =乙烯基三甲基硅烷，NHC = 1,3-双（2'，6'-二异丙基苯基） -咪唑-2-亚基（IPR），1 ; 1,3-二（2'，6'-二异丙基苯基）-4,5-四亚甲基-咪唑-2-亚烷基（cyIPr），2; 1,3-双（2'，6'-二异丙基苯基）-4,5,6,7-四氢-1,3-二氮杂-2-亚乙基（7-IPr），3）。配合物1 - 3分别从与亚铁二卤化物的一锅反应合成Ñ（2,6-二异丙基） -取代的NHC配体，VTMS，和KC - 8。的反应性研究1揭示了与末端芳炔烃，酮，胩和CO
• [(NHC)Ni ^II H]‐Catalyzed Cross‐Hydroalkenylation of Cyclopropenes with Alkynes: Cyclopentadiene Synthesis by [(NHC)Ni ^II ]‐Assisted C−C Rearrangement
  作者：Jian‐Qiang Huang、Chun‐Yu Ho

  DOI：10.1002/anie.201901255

  日期：2019.4.16

  achieved for the first time by using new [(NHC)Ni(allyl)]BArF catalysts (NHC=N‐heterocyclic carbenes). By controlling the (NHC)NiIIH relative insertion reactivity with cyclopropene and alkyne, a broad scope of cyclopentadienes was obtained with highly selectively. The structural features of the new (NHC)NiII catalyst were important for the success of the reaction. The mild reaction conditions employed may

  通过使用新的[（NHC）Ni（烯丙基）] BAr F催化剂（NHC = N杂环卡宾），首次使用环丙烯和炔烃作为底物对实现了交叉氢烯基化/重排级联反应（HARC ）。通过控制（NHC）Ni II H与环丙烯和炔烃的相对插入反应性，可以高度选择性地获得宽范围的环戊二烯。新型（NHC）Ni II催化剂的结构特征对于反应成功至关重要。所采用的温和反应条件可以作为探索（NHC）Ni II辅助的乙烯基环丙烷重排反应性的入口。
• Stable Singlet Carbenes as Organic Superbases
  作者：François Vermersch、Sima Yazdani、Glen P. Junor、Douglas B. Grotjahn、Rodolphe Jazzar、Guy Bertrand

  DOI：10.1002/anie.202111588

  日期：2021.12.20

  Pyrazol-4-ylidenes, a type of mesoionic carbenes, also named cyclic-bentallenes (CBA), can be more basic than Verkade proazaphosphatrane and even Schwesinger phosphazene P4(tBu). With these results it is demonstrated that carbenes should not be overlooked as neutral purely organic superbases.

  Pyrazol-4-ylidenes 是一种中离子卡宾，也称为环 Bentallenes (CBA)，比 Verkade proazaphosphatrane 甚至 Schwesinger phosphazene P 4 ( t Bu) 的碱性更强。这些结果表明，作为中性纯有机超强碱不应忽视卡宾。
• The stabilization of gallane and indane by a ring expanded carbene
  作者：Anthony R. Leverett、Alasdair I. McKay、Marcus L. Cole

  DOI：10.1039/c4dt03489a

  日期：——

  7Dipp Complexes of GaH₃ and InH₃ have been prepared. Despite high thermal stability in the solid state, both adducts decompose readily in solution at ambient temperature.

  制备了GaH₃和InH₃的7Dipp配合物。尽管在固态下具有高热稳定性，但两种加合物在常温下溶液中很容易分解。