1,3-bis(2,6- diisopropylphenyl)-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-ylidene | 1034137-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis(2,6- diisopropylphenyl)-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-ylidene
• 英文别名: 1,3-di(2,6-diisopropylphenyl)tetrahydropyrimidine-2-ylidene；1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)hexahydropyrimidin-2-ylidene；1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)tetrahydropyrimidin-2-ylidene；6-Dipp；(C4H6N2)(Dipp)2；1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2,4,5,6-tetrahydropyrimidin-1-ium-2-ide
• CAS: 1034137-51-3
• 化学式: C₂₈H₄₀N₂
• 分子量: 404.639
• InChiKey: WQDRDEYVDODHRQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(2,6- diisopropylphenyl)-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-ylidene 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (6-Dipp)CuO^tBu
  参考文献：
  名称：

  铜-NHC介导的炔烃的半氢化和氢硼化：使用环扩碳烯的增强的催化活性。

  摘要：

  由（NHC）CuMes与t BuOH质子分解制得的一系列带有五元，六元和七元环N-杂环卡宾的二配位叔丁醇铜配合物已被用作苯甲酸半加氢反应的催化前体。炔烃与硅烷/ t BuOH的混合，以及炔烃与HBPin的硼氢化。两种方法都具有较高的区域选择性，并显示六元和七元环卡宾具有增强作用。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00467
• 作为产物：
  描述：

  在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 生成 1,3-bis(2,6- diisopropylphenyl)-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-ylidene
  参考文献：
  名称：

  铜-NHC介导的炔烃的半氢化和氢硼化：使用环扩碳烯的增强的催化活性。

  摘要：

  由（NHC）CuMes与t BuOH质子分解制得的一系列带有五元，六元和七元环N-杂环卡宾的二配位叔丁醇铜配合物已被用作苯甲酸半加氢反应的催化前体。炔烃与硅烷/ t BuOH的混合，以及炔烃与HBPin的硼氢化。两种方法都具有较高的区域选择性，并显示六元和七元环卡宾具有增强作用。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00467

文献信息

• Expanded ring diaminocarbene palladium complexes: synthesis, structure, and Suzuki–Miyaura cross-coupling of heteroaryl chlorides in water
  作者：Eugene L. Kolychev、Andrey F. Asachenko、Pavel B. Dzhevakov、Alexander A. Bush、Viacheslav V. Shuntikov、Victor N. Khrustalev、Mikhail S. Nechaev

  DOI：10.1039/c3dt32860k

  日期：——

  and characterized structurally in the solid state. The influence of ring size (5, 6 or 7) and bulkiness of N-aryl substituents (Mes = 2,4,6-trimethylphenyl, or Dipp = 2,6-diisopropylphenyl) in carbenes on palladium catalysed Suzuki–Miyaura cross-coupling was revealed. Due to the unique stereoelectronic properties of expanded ring NHCs, a versatile, highly efficient green protocol of coupling of heteroaromatic

  合成了一系列新型的六元和七元钯（NHC）Pd（cinn）Cl（cinn =肉桂基= 3-苯基烯丙基）的N-杂环卡宾（NHC）配合物，并在固态下进行了结构表征。卡宾烷中环大小（5、6或7）和N-芳基取代基的体积（Mes = 2,4,6-三甲基苯基，或Dipp = 2,6-二异丙基苯基）的体积对钯催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联的影响被揭示了。由于扩展环NHC的独特立体电子性质，已开发了一种杂芳族氯化物和溴化物与硼酸偶联的通用，高效的绿色方案。联苯芳烃的定量收率很高水在空气中用作溶剂，使用低催化剂和相转移剂，并使用温和且对环境有益的碱NaHCO 3。
• A Cyclic Diaminocarbene with a Pyramidalized Nitrogen Atom: A Stable N-Heterocyclic Carbene with Enhanced Electrophilicity
  作者：David Martin、Nicolas Lassauque、Bruno Donnadieu、Guy Bertrand

  DOI：10.1002/anie.201202137

  日期：2012.6.18

  An anti‐Bredt NHC! Placing one of the adjacent nitrogen atoms of an NHC in the bridgehead position of a bicyclic scaffold prevents the donation of its lone pair. Thus, the π‐electron‐accepting properties of the carbene center are enhanced, while the strong σ‐electron‐donating properties of classical NHCs are retained.

  一个反Bredt NHC！将 NHC 的相邻氮原子之一置于双环支架的桥头位置可防止其孤对的捐赠。因此，卡宾中心的 π 电子接受特性得到增强，而经典 NHC 的强 σ 电子供体特性得以保留。
• [(NHC)Ni ^II H]‐Catalyzed Cross‐Hydroalkenylation of Cyclopropenes with Alkynes: Cyclopentadiene Synthesis by [(NHC)Ni ^II ]‐Assisted C−C Rearrangement
  作者：Jian‐Qiang Huang、Chun‐Yu Ho

  DOI：10.1002/anie.201901255

  日期：2019.4.16

  achieved for the first time by using new [(NHC)Ni(allyl)]BArF catalysts (NHC=N‐heterocyclic carbenes). By controlling the (NHC)NiIIH relative insertion reactivity with cyclopropene and alkyne, a broad scope of cyclopentadienes was obtained with highly selectively. The structural features of the new (NHC)NiII catalyst were important for the success of the reaction. The mild reaction conditions employed may

  通过使用新的[（NHC）Ni（烯丙基）] BAr F催化剂（NHC = N杂环卡宾），首次使用环丙烯和炔烃作为底物对实现了交叉氢烯基化/重排级联反应（HARC ）。通过控制（NHC）Ni II H与环丙烯和炔烃的相对插入反应性，可以高度选择性地获得宽范围的环戊二烯。新型（NHC）Ni II催化剂的结构特征对于反应成功至关重要。所采用的温和反应条件可以作为探索（NHC）Ni II辅助的乙烯基环丙烷重排反应性的入口。
• [Co(NHC)(CO)₃]: Isolation and Reactivity Study of a Model 17-Electron Species in the Oxo Process
  作者：Satoshi Takebayashi、Robert R. Fayzullin

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00765

  日期：2021.2.22

  [Co(L)(CO)3]2 (L = CO or PR3) catalyzed hydroformylation of olefins is among the most successful homogeneous organometallic catalysis. The bimetallic [Co(L)(CO)3]2 complex exists in equilibrium with its mononuclear 17-electron [Co(L)(CO)3] metalloradical. However, isolation of the mononuclear metalloradical is unknown, and hence the role of this species in the catalytic cycle is difficult to study.

  [Co（L）（CO）3 ] 2（L = CO或P​​R 3）催化的烯烃加氢甲酰化是最成功的均相有机金属催化方法之一。双金属[Co（L）（CO）3 ] 2配合物与其单核17电子[Co（L）（CO）3 ]金属双金属化合物平衡存在。但是，单核金属双金属环的分离是未知的，因此很难研究这种物质在催化循环中的作用。在这里，我们报告使用环扩展的N杂环卡宾（reNHC）配体分离[Co（L）（CO）3 ]。分离这种复合物使我们能够研究通过[Co（L）（CO）激活假定的分子H 2的可行性3 ] metalloradicals。动力学实验表明，[Co（reNHC）（CO）3 ]不会通过先前提出的分子机制而是通过双分子机制激活H 2。此处获得的结果将有助于设计在温和条件下活化H 2的羰基钴配合物，并基于经济的钴催化剂开发出更节能的羰基合成方法。
• Frustrated Lewis pairs incorporating the bifunctional Lewis acid 1,1′-fc{B(C₆F₅)₂}₂: reactivity towards small molecules
  作者：Rémi Tirfoin、Jessica Gilbert、Michael J. Kelly、Simon Aldridge

  DOI：10.1039/c7dt04136e

  日期：——

  Applications of the bifunctional ferrocenediyl Lewis acid 1,1′-fcB(C6F5)2}2 in frustrated Lewis pair (FLP) chemistry are described. The coordination (or otherwise) of a range of sterically encumbered C-, N- and P-centred Lewis bases has been investigated, with lutidine, tetramethylpiperidine, PPh3, PtBu3 and the expanded ring carbene 6Dipp being found to be sterically incapable of coordinate bond

  描述了双官能二茂铁基路易斯酸1,1'-fc B（C 6 F 5）2 } 2在沮丧的路易斯对（FLP）化学中的应用。已经研究了一系列以空间为中心的C-，N-和P-中心的Lewis碱的配位（或其他方式），发现二甲基吡啶，四甲基哌啶，PPh 3，Pt Bu 3和扩展的环卡宾6Dipp在空间上是配位的无法形成配位键。在H 2 O，NH 3，CO 2存在下，这些FLP的化学性质 已经研究了异氰酸环己基酯（CyNCO）的反应模式，包括简单的配位化学，E–H键断裂和C–B插入。