rac-cyclohex-2-enyl N,N-diisopropylcarbamate | 937722-58-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: rac-cyclohex-2-enyl N,N-diisopropylcarbamate
• 英文别名: cyclohex-2-enyl N,N-diisopropylcarbamate；cyclohex-2-en-1-yl N,N-di(propan-2-yl)carbamate
• CAS: 937722-58-2
• 化学式: C₁₃H₂₃NO₂
• 分子量: 225.331
• InChiKey: IOLQCAMTVDJKLJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.35
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-cyclohex-2-enyl N,N-diisopropylcarbamate 、 三丁基氯化锡 在 n-C₄H₉Li 、 rac-trans-1,2-bis(dimethylamino)cyclohexane 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以75%的产率得到rac-3-(tributylstannyl)cyclohex-1-enyl N,N-diisopropylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  从底物构象估算动力学酸度-环己烯基氨基甲酸酯去质子化的立体化学过程。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200603347
• 作为产物：
  描述：

  二异丙基甲胺酰氯 、 2-环己烯醇 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以87%的产率得到rac-cyclohex-2-enyl N,N-diisopropylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  与 Cyclohex-2-enylN,N-Diisopropylcarbamate 的不对称 Homoaldol 反应：动力学拆分、立体化学过程的阐明以及在六氢异苯并呋喃-4-(1H)-ones 合成中的应用

  摘要：

  对映体富集的环己-2-烯基 N,N-二异丙基氨基甲酸酯 (5) 被仲丁基锂/(-)-sparteine (9) 立体定向去质子化，形成构型稳定的锂配合物 7·9。使用正丁基锂/(–)-sparteine (9) 对 rac-5 进行动力学拆分，得到 (R)-5，ee 高达 99%。如化学相关性所示，锡亲电试剂的亲电取代以反 SE' 方式进行。合成的烯丙基锡烷 10 与各种醛发生高度立体定向的 TiCl4 介导的高羟醛反应，产生顺式构型的高羟醛产物 12。这些通过 BF3·OEt2 介导的反应被转移到全顺式构型的六氢异苯并呋喃 4(1H)-ones 22与醛。通过 X 射线结构分析确定了几种产品的构型。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany,

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700219

文献信息

• Stereospecific Synthesis of Conjugated Dienes by Carbenoid Eliminative Cross‐Coupling Using Lithiated Allylic Carbamates
  作者：Subhash D. Tanpure、Paul R. Blakemore

  DOI：10.1002/ejoc.202101011

  日期：2021.9.21

  In control! Eliminative cross-coupling between enantioenriched lithiated allylic carbamates and enantioenriched α-carbamoyloxyalkyl boronates provides for a stereospecific synthesis of 1,2,4-trisubstituted 1,3-butadienes. Any geometrical isomer of the conjugated diene product is available by an appropriate combination of stereochemical configurations within the carbenoid substrates and the type of elimination

  掌控之中！对映体富集的锂化烯丙基氨基甲酸酯和对映体富集的α-氨基甲酰氧基烷基硼酸酯之间的消除交叉偶联提供了 1,2,4-三取代的 1,3-丁二烯的立体有择合成。共轭二烯产物的任何几何异构体都可以通过类卡宾底物中的立体化学构型和触发的消除机制类型（顺式或反式）的适当组合获得。