5,8,11,14-tetraoxa-2,17,19,21-tetrathiabicyclo<161.3.0>henicos.1(18)-ene-20-thione | 126543-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 5,8,11,14-tetraoxa-2,17,19,21-tetrathiabicyclo<161.3.0>henicos.1(18)-ene-20-thione
• 英文别名: 5,8,11,14-tetraoxa-2,17,19,21-tetrathiabicyclo[16.3.0]hexaicos-1(18)-ene-20-thione；5,8,11,14-Tetraoxa-2,17,19,21-tetrathiabicyclo[16.3.0]henicos-1(18)-ene-20-thione
• CAS: 126543-16-6
• 化学式: C₁₃H₂₀O₄S₅
• 分子量: 400.629
• InChiKey: HAZMPMFFUAXFOY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  170
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,8,11,14-tetraoxa-2,17,19,21-tetrathiabicyclo<161.3.0>henicos.1(18)-ene-20-thione 在 sodium tetrahydroborate 、 lithium chloride 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 [5-(Hydroxymethyl)-2-(5,8,11,14-tetraoxa-2,17,19,21-tetrathiabicyclo[16.3.0]henicos-1(18)-en-20-ylidene)-1,3-dithiol-4-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  Dithia-Crown-Annelated Tetrathiafulvalene Disulfides:  Synthesis, Electrochemistry, Self-Assembled Films, and Metal Ion Recognition

  摘要：

  The synthesis and electrochemistry of a series of tetrathiafulvalene (TTF) and dithia-crown-TTF derivatives attached with one or two disulfide group(s) 7a-f are reported. The self-assembled monolayers (SAMs) of these TTF disulfides on gold were prepared and characterized by reflection-absorption infrared spectroscopy. The SAMs are extremely stable under a wide variety of conditions and over extended periods of time and show remarkable electrochemical stability upon repeated potential scans. SAMs of the crown-TTF disulfides 7c,d,f can recognize alkali metal ions, and the process can be monitored following the electrochemical potential shift of the surface-confined TTF group.

  DOI：

  10.1021/jo000115l
• 作为产物：
  描述：

  4,5-双(苯甲酰硫基)-1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮 、 1,14-二溴-3,6,9,12-四恶十四烷 在 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以87%的产率得到5,8,11,14-tetraoxa-2,17,19,21-tetrathiabicyclo<161.3.0>henicos.1(18)-ene-20-thione
  参考文献：
  名称：

  A sodium ion-sensitive tetrathiafulvalene: preparation and redox properties

  摘要：

  新的四四氢呋喃衍生物 4 以良好的收率合成，两个冠醚分子在 2、3 和 6、7 位环化到四四氢呋喃骨架上；该化合物的氧化还原电位对钠离子的存在很敏感。

  DOI：

  10.1039/c39920001550

文献信息

• Synthesis of annelated bis-crownethers.
  作者：Kim Christiansen、Jan Becher、Thomas Kruse Hansen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79593-1

  日期：1992.5

  Symmetrical or unsymmetrical annelated bis-crownethers are prepared via the stepvise reaction of disodium-1,3-dithole-2-thione-4,5-dithiolate with a bis-alkylating reagent, BrCH2(CH2OCH2)nCH2Br.

  对称或不对称的退火双冠醚是通过1,3-二孔-2-硫代-4,5-二硫代二钠二钠与双烷基化试剂BrCH 2（CH 2 OCH 2）n CH 2 Br的逐步反应制备的。
• Crown-Annelated 9,10-Bis(1,3-dithiol-2-ylidene)-9,10-dihydroanthracene Derivatives as Cation Sensors: Synthesis, X-ray Crystal Structures, Voltammetric and Spectroscopic Monitoring of Metal Complexation
  作者：Martin R. Bryce、Andrei S. Batsanov、Terry Finn、Thomas K. Hansen、Adrian J. Moore、Judith A. K. Howard、Marta Kamenjicki、Igor K. Lednev、Sanford A. Asher

  DOI：10.1002/1099-0690(200103)2001:5<933::aid-ejoc933>3.0.co;2-a

  日期：2001.3

  The synthesis of O4S2-crown annelated derivatives of 9,10-bis(1,3-dithiol-2-ylidene)-9,10-dihydroanthracene using the novel Horner-Wadsworth-Emmons reagent 7 is reported. The bis- and mono-crown systems 9 and 12 function as efficient ligands in the voltammetric and UV/Vis spectroscopic recognition of Na+ and Ag+. Solution electrochemical studies reveal that metal complexation to the crown unit(s) leads

  报道了使用新型 Horner-Wadsworth-Emmons 试剂 7 合成 9,10-双（1,3-二硫醇-2-亚基）-9,10-二氢蒽的 O4S2-冠退火衍生物。双冠和单冠系统9和12在Na+和Ag+的伏安和UV/Vis光谱识别中充当有效配体。溶液电化学研究表明，金属与冠状单元的络合导致第一个双电子氧化波 9 和 12 的电位显着正偏移 [在 Ag+ 存在下，9 的最大偏移 E1ox = 115 mV （约 10 摩尔当量）]。对于 Li+、K+ 和 Ba2+ 的络合，观察到相当小的变化 (< 30 mV)。金属结合（Na+ 和 Ag+）与 9 的紫外/可见分光光度法研究与 1:1 和 1:2 复合物的同时形成一致。报告了化合物 10 和 12-CH2Cl2 的 X 射线晶体结构。由于中心（醌二甲烷）环的船形构象和两个 1,3-二硫醇环的折叠，12 的蒽二亚基部分是 U 形的，提供了整体的鞍形构象。10
• Dithiolene complexes as metallo-ligands: a crown-ether approach
  作者：Alessia Famengo、Dalice Pinero、Olivier Jeannin、Thierry Guizouarn、Lidia Piekara-Sady、Marc Fourmigué

  DOI：10.1039/c1nj20870e

  日期：——

  A nickel dithiolene complex substituted with crown ether cyclic moieties incorporating four O atoms, abbreviated as [Ni(S2O4)2]1−,0, is isolated in its radical anionic (as Na+ salt) and neutral forms. The Na+ cation is six-coordinated with short Na⋯O distances (2.46–2.52 Å), involving two crown ether moieties of two different complexes. The oxidized neutral complex [Ni(S2O4)2]0 was also isolated and structurally characterized. In the absence of alkaline cations during the synthesis, a mixed salt associating [Ni(S2O4)2]1− with Ni2+ was isolated, and formulated as (Ni,H2O)[Ni(S2O4)2]2, with the Ni2+ cation weakly bonded to two crown ether moieties. The salt exhibits an unprecedented solid state association with extremely short S⋯S intermolecular contacts [3.332(2) Å], leading to a pairing of the radical [Ni(S2O4)2]− into antiferromagnetic uniform spin chains.

  一种由包含四个 O 原子的冠醚环分子取代的二硫代二亚硫基镍络合物（简称为 [Ni(S2O4)2]1-,0）以其根阴离子（作为 Na+ 盐）和中性形式被分离出来。Na+ 阳离子为六配位，Na⋯O 间距较短（2.46-2.52 Å），涉及两个不同络合物的两个冠醚分子。此外，还分离出了氧化中性络合物 [Ni(S2O4)2]0，并确定了其结构特征。在合成过程中没有碱性阳离子的情况下，分离出了[Ni(S2O4)2]1- 与 Ni2+ 结合的混合盐，并配制成 (Ni,H2O)[Ni(S2O4)2]2，其中 Ni2+ 阳离子与两个冠醚分子呈弱结合。这种盐呈现出前所未有的固态关联，分子间的 S⋯S 接触[3.332(2) Å]极短，导致基团[Ni(S2O4)2]-配对成反铁磁性的均匀自旋链。
• New Crown Annelated Tetrathiafulvalenes:  Synthesis, Electrochemistry, Self-Assembly of Thiol Derivatives, and Metal Cation Recognition
  作者：Adrian J. Moore、Leonid M. Goldenberg、Martin R. Bryce、Michael C. Petty、Janet Moloney、Judith A. K. Howard、Malcolm J. Joyce、Simon N. Port

  DOI：10.1021/jo000936q

  日期：2000.12.1

  acetonitrile has been monitored by a positive shift in the first oxidation potential of the TTF unit (maximum DeltaE(1)(1/2) = 80 mV for Ag(+)). We also report the X-ray crystal structure of TTF-crown derivative 21 bearing two hydroxymethyl substituents, synthesized during the course of this work. The structure is characterized by infinite chains of molecules linked by strong intrachain hydrogen bonds

  描述了新的S（2）O（4）-冠退火的四硫富瓦烯（TTF）衍生物取代一个末端硫醇基团的合成。这些化合物的自组装单分子层（SAMs）已组装在金和铂的表面上，后者的基底可提供更高质量的薄膜。TTF衍生物16b的SAM是最稳定的。乙腈中5a，5b，8、16a和16b的SAM的电化学数据显示了两个可逆的单电子波，这是TTF系统的典型特征。电流随扫描速率线性增加，表明表面波响应。8、16a和16b的SAM在水性电解质中表现出电化学响应，在50至100个循环之间观察到。此外，如果扫描的电势仅限于第一次TTF氧化，在至少1000个循环中观察到循环伏安法响应。通过TTF单元的第一氧化电位的正向偏移（对于Ag（+），最大DeltaE（1）（1/2）= 80 mV），可以监视SAM中冠状离子载体与金属的络合。我们还报告了在这项工作过程中合成的带有两个羟甲基取代基的TTF冠衍生物21的X射线晶体结构。该结构的特征
• 含3-吡啶基的四硫富瓦烯化合物及其制备方 法和对Cu2+的专一识别用途
  申请人：宁波工程学院

  公开号：CN103936761B

  公开（公告）日：2018-04-10

  本发明涉及含3‑吡啶基的四硫富瓦烯化合物的制备方法和对Cu 2+ 的专一识别，Cu 2+ 的检出限为10μM。Cu 2+ 的加入使化合物1由淡黄色变为深红色，达到“裸眼”识别的效果，该方法具有简单，灵敏度高，选择性好的优点，加上该化合物良好的水溶信，有望用于水质中铜离子的监测。