diethyl 2-allyl-2-cinnamylmalonate | 406722-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 2-allyl-2-cinnamylmalonate
• 英文别名: diethyl 2-allyl-2-(3-phenylallyl)malonate；diethyl 2-(3-phenylprop-2-enyl)-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 406722-42-7
• 化学式: C₁₉H₂₄O₄
• 分子量: 316.397
• InChiKey: NAISISSXWDGNQZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  407.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.063±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.78
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-allyl-2-cinnamylmalonate 、 4-乙酰基苯硼酸 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 乙醇锂 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到C₂₇H₃₂O₅
  参考文献：
  名称：

  镍催化的1，6-二烯的区域和非对映体选择性加氢芳基化和加氢烯基化。

  摘要：

  不对称取代的1,6-二烯与有机硼酸的前所未有的镍催化的hydroarylative和hydroalkenylative环化物通过使用MeOH作为氢源和采用市售的Ni（η开发2 -1,5-环辛二烯）2作为催化剂。提供了一系列具有生物学意义的环状产物，具有中等至极高的产率，具有很高的区域选择性和非对映选择性。

  DOI：

  10.1039/c9cc09450d
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基-(3-苯基-2-丙炔)基丙二酸二乙酯 在 氢气 作用下， 以 甘油 为溶剂， 100.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以57%的产率得到diethyl 2-allyl-2-cinnamylmalonate
  参考文献：
  名称：

  甘油中稳定的零价镍纳米颗粒：合成及其在选择性加氢中的应用

  摘要：

  由有机金属前体[Ni]合成了小的（平均直径，约1.2 nm）和分散良好的零价镍纳米颗粒（NiNPs），这些纳米颗粒由基于金鸡纳的生物碱和TPPTS（三（3-磺苯基）膦三钠盐）稳定。 （cod）2 ]在纯净的甘油中在氢气压力下。NiNPs的固态和直接由甘油中相应的胶体溶液由于其蒸气压可忽略不计而已被完全表征（（HR）-TEM，EDX，XPS，XRD，IR，磁化）。NiNPs分散在甘油中的氢化反应在炔烃半氢化施加，特别是，得到（ż）令人满意的条件（3巴轰下烯烃2（1 mol％Ni，100°C），显示出显着的活性和选择性。催化相至少循环十次而不会失去活性，在每种情况下均提供不含金属的有机产物。其他官能团（例如硝基，腈和甲酰基）分别被有效氢化为相应的苯胺，苄胺和苄醇（产率为77–95％）。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800786

文献信息

• Iridium-Catalyzed Enantioselective Allylic Alkylation using Chiral Phosphoramidite Ligand Bearing an Amide Moiety
  作者：Gen Onodera、Keijiro Watabe、Masaki Matsubara、Kazuhiro Oda、Satoko Kezuka、Ryo Takeuchi

  DOI：10.1002/adsc.200800333

  日期：——

  New chiral phosphoramidites with an amide moiety were used for iridium-catalyzed asymmetric allylic alkylation reactions. The best results were obtained with a ligand bearing an oxazolidinone moiety. The reaction of cinnamyl acetate with diethyl sodiomalonate without the use of lithium chloride gave the branched product with 94% ee.

  具有酰胺部分的新手性亚磷酰胺被用于铱催化的不对称烯丙基烷基化反应。用带有恶唑烷酮部分的配体可获得最好的结果。在不使用氯化锂的情况下，使肉桂酸肉桂酯与索马二酸二乙酯反应，得到具有94％ee的支链产物。
• Synthesis and characterization of novel PEPPSI type bicyclic (alkyl)(amino)carbene (BICAAC)-Pd complexes
  作者：Márton Nagyházi、Balázs Almási、Ádám Lukács、Attila Bényei、Tibor Nagy、Sándor Kéki、Róbert Tuba

  DOI：10.1016/j.molstruc.2022.132483

  日期：2022.5

  containing palladium Pd(II) complexes (6a–e) were synthetized and characterized. As novel examples of the PEPPSI (“pyridine enhanced precatalyst preparation stabilization and initiation”)-Pd compounds, the reported complexes have shown high activity in Mizoroki–Heck coupling reaction even at as low as 100 ppm loading (TON up to 10000). Kinetic studies revealed that reactions carried out in the presence

  一系列双环烷基氨基卡宾 (BICAAC)（其中N-芳基 = dipp, mes, 2,6-dimethyl-4-(dimethylamino)phenyl, 5a-d）及其新型耐空气和防潮吡啶（吡啶，4合成并表征了含有钯 Pd(II) 配合物 ( 6a-e ) 的二甲氨基吡啶。作为 PEPPSI 的新实例（“吡啶增强的预催化剂制备稳定和引发”)-Pd 化合物，所报道的配合物在 Mizoroki-Heck 偶联反应中显示出高活性，即使在低至 100 ppm 的负载量（TON 高达 10000）。动力学研究表明，在元素汞存在下进行的反应会导致活性降低。这表明偶联反应可能同时具有分子和 Pd(0) 介导的催化途径。
• An efficient palladium catalyzed mizoroki-heck cross-coupling in water: synthesis, characterization and catalytic activities
  作者：Donia Bensalah、Lamjed Mansour、Mathieu Sauthier、NEVİN GÜRBÜZ、Ismail Özdemir、Rafik Gatri、Naceur Hamdi

  DOI：10.1016/j.poly.2024.116932

  日期：2024.5

  effectively carried out in water without the need for any additional substances under aerobic conditions. The optimization of various key reaction parameters was performed to enhance the yield of the desired cross coupling product. The catalytic performance of these complexes in a catalytic system containing palladium complexes , EtN, and HO was evaluated in the Mizoroki-Heck coupling reaction. The PEPPSI-type

  通过苯并咪唑鎓盐、碳酸钾（KCO）和氯化钯（PdCl）在吡啶中于80℃下反应16小时，成功合成了一系列被称为PEPPSI型络合物的新型钯配合物。通过光谱数据和元素分析对苯并咪唑鎓盐和所得络合物进行了表征。由均相 Pd 催化的 Mizoroki-Heck 偶联反应在有氧条件下无需任何额外物质即可在水中有效进行。对各种关键反应参数进行优化，以提高所需交叉偶联产物的产率。在 Mizoroki-Heck 偶联反应中评估了这些配合物在含有钯配合物、Et3N 和 H2O 的催化体系中的催化性能。 PEPPSI型钯配合物/EtN/ /98°C催化剂体系表现出高活性，周转频率（TOF）范围为12至14/小时，在多种范围内实现了Mizoroki-Heck偶联产品的优异产率在最短的反应时间内生成吸电子以及给电子的芳基溴和氯化物。
• Traceless Thioacid-Mediated Radical Cyclization of 1,6-Dienes
  作者：Dylan M. Lynch、Mark D. Nolan、Conor Williams、Leendert Van Dalsen、Susannah H. Calvert、Fabrice Dénès、Cristina Trujillo、Eoin M. Scanlan

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00824

  日期：2023.7.21