4-Methoxy-benzenethiolatetetrabutyl-ammonium; | 110348-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-Methoxy-benzenethiolatetetrabutyl-ammonium
• CAS: 110348-50-0
• 化学式: C₇H₇OS*C₁₆H₃₆N
• 分子量: 381.667
• InChiKey: LJYRBSNKPHIUET-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯化苄 、 4-Methoxy-benzenethiolatetetrabutyl-ammonium; 在 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 1-benzylsulfanyl-4-methoxy-benzene
  参考文献：
  名称：

  Systematic Ranking of Nucleophiles as Electron Donors.

  摘要：

  A systematic ranking of different nucleophiles (including enolates, phenolates, thiophenolates, hydroxide, cyanide) with respect to their ability to stabilise the transition state of substitution reactions has been carried out in acetonitrile and dimethyl sulfoxide. The method is based on a comparison of the rate constant, k(SUB), for the substitution reaction between a given nucleophile and benzyl chloride with the rate constant, ka(ET), for the corresponding electron transfer from an aromatic radical anion to benzyl chloride. The ratio k(SUB)/k(ET) expresses the rate enhancement due to electronic interaction in the transition state, Delta G(sta), of the substitution reaction. In this study, k(SUB)/k(ET) ratios between 5 and 10(31) were determined corresponding to Delta G(Sta)-values of 4-175 kJ mol(-1). These values cover substitution reactions going from outer-sphere electron transfer to S(N)2 with partial bond formation in the transition state. The k(SUB)/k(ET) values are round to be largest for nucleophiles such as OH- and CN- with very poor electron-donating abilities thigh oxidation potentials). When different. types of nucleophile with similar oxidation potentials are compared, a decrease in k(SUB)/k(ET) is observed going from sulfur- to carbon- and further to oxygen-centred nucleophiles. The ranking of nucleophiles in reactions involving electrophiles other than benzyl chloride is discussed with emphasis on steric hindrance and electronic effects.

  DOI：

  10.3891/acta.chem.scand.53-0938
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯硫酚 、 磷酸二叔丁基酯四正丁基铵盐 在 碘 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 4,4’-二甲氧基二苯硫醚 、 Bis(tert-butoxy)phosphinic acid; tetrabutylammonium ion 、 4-Methoxy-benzenethiolatetetrabutyl-ammonium;
  参考文献：
  名称：

  用于有效质子耦合电子转移 (PCET) 反应的扩展氢键网络：硫酚及其酸性通道在光催化加氢酰胺化中的意外作用

  摘要：

  光氧化还原催化中的预组织和聚集会显着影响反应性或选择性，但在合成和机械研究中经常被忽视，因为柔性集合的平均效应可以有效地隐藏关键的激活特征。此外，由于许多紫外线研究中使用的样品高度稀释，聚集效应常常被忽视。一个突出的例子是诺尔斯在质子耦合电子转移介导的加氢酰胺化反应中苯硫酚的加速效应，对此主要讨论了自由基性质。在这里，苯硫酚/二硫化物混合物的协同反应性增强揭示了氢键网络的重要性。首次对供体和受体进行了深入的 NMR 光谱聚集和 H 键分析，并结合 MD 模拟，揭示了苯硫酚也可作为酸。形成的磷酸盐-H+-磷酸盐二聚体提供了一个带有酰胺的扩展的 H 键网络，使光催化剂的生产再生变得有效。PhSH的自由基和酸性性质被Ph2S2和磷酸取代。这提供了优化自由基和离子通道的方法，并在合成条件下产生高达 1 个数量级的加速度。具有不同光强度的反应曲线揭示了持续数分钟的光生酰胺基自由基库，证实了自由基环化

  DOI：

  10.1021/jacs.0c08673

文献信息

• Novi, Marino; Garbarino, Giacomo; Petrillo, Giovanni, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1987, p. 623 - 632
  作者：Novi, Marino、Garbarino, Giacomo、Petrillo, Giovanni、Dell'Erba, Carlo

  DOI：——

  日期：——