diethyl 2-allyl-2-(4-bromobenzyl)malonate | 1444623-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 2-allyl-2-(4-bromobenzyl)malonate
• CAS: 1444623-21-5
• 化学式: C₁₇H₂₁BrO₄
• 分子量: 369.255
• InChiKey: PFPRAEMHEYWZLS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  398.3±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.277±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.68
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氟甲烷磺酰氯 、 diethyl 2-allyl-2-(4-bromobenzyl)malonate 在 disodium hydrogenphosphate 、 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以86%的产率得到diethyl 6-bromo-4-(2,2-difluoroethyl)-3,4-dihydronaphthalene-2,2(1H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化未活化烯烃的分子内氟烷基芳基化

  摘要：

  据报道，第一个例子是光氧化还原催化未活化烯烃的二氟甲基化，并与形成芳基环的C-C键结合。该反应在温和的条件下进行，并以良好或高收率得到带有二氟甲基以及其他氟代烷基的四氢萘衍生物。另外，该研究表明，烷基至苯环的6-exo自由基环化比相应的5-exo自由基环化更快。计算研究为实验结果提供了见识。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b03012
• 作为产物：
  描述：

  对溴溴苄 、 丙二酸二乙酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 diethyl 2-allyl-2-(4-bromobenzyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  在无催化剂条件下使用PhICF 3 Cl进行未活化烯烃的芳基三氟甲基化环化反应

  摘要：

  本文已经开发了未活化的烯烃的简洁且无催化剂的芳基三氟甲基化环化。使用PhICF 3 Cl作为强力三氟甲基化剂可以轻松进行转化。一组三氟乙基化的碳环和氮杂-杂环化合物以良好的收率和选择性被有效地合成。广泛的底物范围，温和的反应条件和简便的操作将使该方法非常适合于应用。

  DOI：

  10.1039/c8ob03189d

文献信息

• Alkene Trifluoromethylation Coupled with CC Bond Formation: Construction of Trifluoromethylated Carbocycles and Heterocycles
  作者：Hiromichi Egami、Ryo Shimizu、Shintaro Kawamura、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1002/anie.201210250

  日期：2013.4.2

  The combo pack: Copper‐catalyzed trifluoromethylation of alkenes bearing an allylic proton combined with CC bond formation affords the title compounds in good to high yields (see scheme). The reactions are faster than allylic trifluoromethylation, especially in 1,4‐dioxane. A unique 1,6‐oxytrifluoromethylation occurred instead of an anticipated seven‐membered ring forming carbotrifluoromethylation

  组合包：带有烯丙基质子的烯烃的铜催化三氟甲基化与CC键的形成相结合，可提供标题化合物，收率高至高（参见方案）。该反应比烯丙基三氟甲基化更快，尤其是在1,4-二恶烷中。发生了独特的1,6-氧三氟甲基化反应，而不是预期的七元环形成的碳三氟甲基化反应。
• Synthesis of Ketonylated Carbocycles via Excited‐State Copper‐Catalyzed Radical Carbo‐Aroylation of Unactivated Alkenes
  作者：Satavisha Sarkar、Arghya Banerjee、Ming‐Yu Ngai

  DOI：10.1002/cctc.202201128

  日期：2023.1.9

  Synthesis of Ketonylated Carbocycles: Synthesis of ketonylated fused six- and five-membered carbocycles through an excited-state copper-catalyzed radical carbo-aroylation of unactivated alkenes. Preliminary mechanistic studies suggest a reaction pathway involving photoexcited copper catalyst, a single electron transfer (SET), radical aroylation of unactivated alkenes, radical cyclization, and re-aromatization

  酮酰化碳环的合成：通过未活化烯烃的激发态铜催化自由基碳芳酰化合成酮酰化稠合六元和五元碳环。初步机理研究表明反应途径涉及光激发铜催化剂、单电子转移（SET）、未活化烯烃的自由基芳酰化、自由基环化和再芳构化。