| 1574305-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• CAS: 1574305-22-8
• 化学式: C₁₆H₁₃FO₂
• 分子量: 256.276
• InChiKey: KIBSSONYRCVXOH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 benzenepropanoic acid, 2-O-(methyl)-α-diazo-β-oxoethyl ester 在 rhodium(II) pivalate 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Rh（II）/ Pd（0）双重催化：烷基氧鎓叶立德的区域发散转化

  摘要：

  已开发了一种Rh（II）/ Pd（0）双重催化策略，该策略可促进α-重氮-β-酮酸酯对烷基氧鎓叶立德的区域发散性转化。通过一锅合成，可以在室温下以良好至优异的产率选择性地获得具有O-取代的季碳中心和2,3-二取代的苯并呋喃的多官能化的二氢呋喃-3-酮。通过控制，逐步和交叉实验进一步研究了反应机理。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b02909
• 作为产物：
  描述：

  1-烯丙基-4-氟苯 、 过氧化苯甲酸叔丁酯 在 4,5-二氮芴-9-酮 、 palladium diacetate 作用下， 以 十二烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  遵循功能化和多样化策略的烯丙基 C-H 键的对映选择性功能化

  摘要：

  我们报告了末端烯烃中烯丙基CH键的对映选择性官能化，其策略包括通过CH键官能化在末端碳原子上安装临时官能团，然后用广泛的试剂对该中间体进行催化多样化。该方法包括在中性条件下钯催化的烯丙基CH键氧化形成直链苯甲酸烯丙酯的一锅法序列，然后进行铱催化的烯丙基取代。这种整体转化形成了多种在烯丙基位置含有新的 CN、CO、CS 或 CC 键的手性产物，产率良好，具有高支链到线性的选择性和优异的对映选择性（ee ≤ 97%）。整个过程的广泛范围是由于氧化和功能化步骤的分离而产生的；通过这样做，亲核试剂的范围涵盖了对直接氧化官能化敏感的亲核试剂。整个过程的高对映选择性是通过开发烯丙基氧化来实现的，该氧化无需酸即可形成具有高选择性的线性异构体。这些烯丙基官能化过程适合迭代顺序，产生具有催化剂控制的非对映选择性和对映选择性的 (1,n)-官能化产物。该方法在生物活性分子合成中的实用性已得到证实。

  DOI：

  10.1021/ja409995w

文献信息

• Palladium-Catalyzed Carbene Migratory Insertion/Carbonylation Cascade Reaction: Synthesis of 2-Indolones with a C3 All-Carbon Quaternary Center
  作者：Ming Cheng、Xiao-Yan Huang、Fang Yang、Dong-Mei Zhao、Kegong Ji、Zi-Sheng Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00073

  日期：2022.2.11

  An attractive palladium-catalyzed three-component reaction of ortho-amino aryl diazo esters, allyl carboxylates, and carbon monoxide (CO) has been developed. This catalytic system rendered domino carbene migratory insertion and carbonylation. Remarkably, 2-indolones 3 with a C3 all-carbon quaternary center can be selectively obtained in good to excellent yields via one-pot synthesis, in which two different

  已经开发了一种有吸引力的钯催化的邻氨基芳基重氮酯、羧酸烯丙酯和一氧化碳 (CO)的三组分反应。这种催化体系使多米诺卡宾迁移插入和羰基化。值得注意的是，具有 C3 全碳四元中心的 2-吲哚酮3可以通过一锅合成以良好至优异的产率选择性地获得，其中两个不同的 C-C 键和一个 C-N 键以简单的方式形成。
• Relay Rh(II)/Pd(0) Dual Catalysis: Selective Construction of Cyclic All-Quaternary Carbon Centers
  作者：Zi-Sheng Chen、Xiao-Yan Huang、Jin-Ming Gao、Kegong Ji

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02958

  日期：2016.11.18

  A novel relay Rh(II)/Pd(0) dual catalysis strategy that promotes the divergent reaction of α-diazo-carbonyl compounds with allylic carboxylates for the selective construction of cyclic all-quaternary carbon centers has been developed. This binary catalyst system rendered domino C–H insertion/allylic alkylation process under mild conditions. Remarkably, the domino catalytic reaction shows good selectivity

  开发了一种新型的中继Rh（II）/ Pd（0）双重催化策略，该策略可促进α-重氮羰基化合物与烯丙基羧酸盐的发散反应，从而选择性地构建环状全季碳中心。这种二元催化剂体系在温和的条件下使多米诺骨牌CH插入/烯丙基烷基化过程成为可能。值得注意的是，多米诺骨牌催化反应显示出良好的选择性和对各种功能的优异耐受性，并且操作简单。
• Three-component chemo-selective oxy-allylation of α-diazo carbonyl compounds: Access to α-ternary carboxylic esters
  作者：Zi-Sheng Chen、Xiao-Yan Huang、Qing Liu、De-Xin Song、Fang Yang、Kegong Ji

  DOI：10.1016/j.jcat.2022.11.025

  日期：2023.1

  A synergistic Rh(II)/Pd(0) dual-catalyzed strategy that enabled three-component oxy-allylation of α-diazo esters, alcohols, and allylic benzoates was described. Trapping of active protic oxonium ylides with catalytic π-allyl Pd(II) intermediates was proposed for this reaction. More strikingly, water was also a suitable partner in this reaction involving a different allylic migratory insertion of palladium-carbenes

  描述了一种协同 Rh(II)/Pd(0) 双催化策略，该策略能够实现α-重氮酯、醇和烯丙基苯甲酸酯的三组分氧烯丙基化。为该反应提出了用催化 π-烯丙基 Pd(II) 中间体捕获活性质子氧鎓叶立德。更引人注目的是，水也是该反应的合适伙伴，该反应涉及钯-卡宾的不同烯丙基迁移插入。这些转化提供了在氧化还原中性条件下使用简单且容易获得的起始材料直接获得各种α -三元烯丙基化羧酸酯的途径，其中在卡宾中心连续产生两个新的 C O 和 C C 键。
• Direct Regioselective Reductive Allylation of Imines: Application to Synthesis of Oxazines with Halogenated Reagent
  作者：Tao Ju、Ai-Ling Lu、Yu-Chao Zhou、Min Ge、Jing Sun、Ying Han、Chao-Guo Yan

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03407

  日期：2023.12.15

  Oxazines are an important class of compounds in oxazine ligands and medical chemistry. Here, we describe a linear-selective allylation of imines with allyl electrophiles via cross-electrophile coupling reactions, followed by cyclization with halogenated reagents, providing a new strategy to afford oxazine compounds with a tetrasubstituted carbon center. Mechanistic studies indicate that α-amino carbanion

  恶嗪是恶嗪配体和医学化学中的一类重要化合物。在这里，我们描述了通过交叉亲电子偶联反应，亚胺与烯丙基亲电子试剂的线性选择性烯丙基化，然后用卤化试剂环化，提供了一种提供具有四取代碳中心的恶嗪化合物的新策略。机理研究表明，通过连续的单电子转移过程产生的α-氨基碳负离子是光氧化还原/钯催化中亲核试剂攻击π-烯丙基钯的关键中间体。