benzenepropanoic acid, 2-O-(methyl)-α-diazo-β-oxoethyl ester | 373596-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: benzenepropanoic acid, 2-O-(methyl)-α-diazo-β-oxoethyl ester
• 英文别名: ethyl 2-diazo-3-(2-methoxyphenyl)-3-oxopropanoate
• CAS: 373596-95-3
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O₄
• 分子量: 248.238
• InChiKey: QTGWNVSGRCVVPR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzenepropanoic acid, 2-O-(methyl)-α-diazo-β-oxoethyl ester 在 rhodium(II) pivalate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以65 %的产率得到2-乙氧甲酰-3-甲氧基苯并呋喃
  参考文献：
  名称：

  Rh(II)-催化受体-受体卡宾的化学选择性氧炔基化：C2-季炔取代的 3(2H)-呋喃酮的合成

  摘要：

  使用 EBX 试剂成功开发了 Rh(II) 催化的受体-受体卡宾的氧炔基化反应。关键的炔烃转移步骤可能通过涉及 β-加成、α-消除和 1,2-转移的串联过程发生，并由亚烷基卡宾的形成支持。根据重氮化合物和基础添加剂的选择，可以顺利合成各种不同的 C2-季炔烃取代的苯并呋喃-3-酮和 2,2,4,5-四取代的 3(2 H )-呋喃酮。此外，该反应还具有反应条件温和、官能团相容性高、底物适用范围广等特点。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01196
• 作为产物：
  描述：

  (2-甲氧基苯甲酰)乙酸乙酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 benzenepropanoic acid, 2-O-(methyl)-α-diazo-β-oxoethyl ester
  参考文献：
  名称：

  铑催化的 2-重氮-1,3-二羰基有氧转化为邻位三羰基化合物及其对氧化降解的原位稳定性

  摘要：

  几种类型的 2-重氮-1,3-二羰基化合物 ( 3 )，包括α-重氮-β-酮酯、2-重氮-1,3-二酮和重氮丙二酸酯，被转化为相应的邻位三羰基化合物 (VTC) ( 4 ) 暴露于 Rh 2 (OAc) 4催化剂和氧气。提议通过铑类胡萝卜中间体的有氧氧化发生转化，通过与底物羰基（ROC=O 或 RC=O）的弱相互作用抑制Wolff 重排促进。α-重氮-β-酮酯和 2-重氮-1,3-二酮反应生成理想的α,β-二酮酯和vic-三酮以 27-78% 的分离产率，以及前者产物的原位氧化 CC 单键裂解产生的羧酸和/或 2-含氧酸。此外，当使用重氮丙二酸盐进行反应时，键断裂过程被完全抑制，从而导致良好至极好的草酮酸盐形成（高达 92% 的产率）。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2022.134521

文献信息

• Rhodium(<scp>i</scp>)-catalyzed vinylation/[2 + 1] carbocyclization of 1,6-enynes with α-diazocarbonyl compounds
  作者：Junmin Huang、Xinwei Hu、Fengjuan Chen、Jiao Gui、Wei Zeng

  DOI：10.1039/c9ob01028a

  日期：——

  A sequential Rh(i)-catalyzed vinylation/[2 + 1]carbocyclization between enynes and diazo compounds has been developed. This transformation features a wide range of enynes and acceptor/acceptor diazo compounds, providing easy access to versatile vinyl-substituted azabicyclo[3.1.0]hexanes having a broad tolerance to functional groups.

  炔烃和重氮化合物之间的顺序Rh（i）催化的乙烯基化/ [2 +1]碳环化反应已经开发出来。该转化具有广泛的烯炔和受体/受体重氮化合物，可轻松获得对官能团具有宽容度的通用乙烯基取代的氮杂双环[3.1.0]己烷。
• Rhodium(III)-Catalyzed [4+2] Annulation via C-H Activation: Synthesis of Multi-Substituted Naphthalenone Sulfoxonium Ylides
  作者：Xiaohan Song、Xu Han、Rui Zhang、Hong Liu、Jiang Wang

  DOI：10.3390/molecules24101884

  日期：——

  A convenient Rh(III)-catalyzed C-H activation and cascade [4+2] annulation for the synthesis of naphthalenone sulfoxonium ylides has been developed. This method features perfect regioselectivity, mild and redox-neutral reaction conditions, and broad substrate tolerance with good to excellent yields. Preliminary mechanistic experiments were conducted and a plausible reaction mechanism was proposed.

  已经开发了一种方便的 Rh(III) 催化的 CH 活化和级联 [4+2] 环化，用于合成萘酮锍叶立德。该方法具有完美的区域选择性、温和且氧化还原中性的反应条件以及广泛的底物耐受性和良好的收率。进行了初步的机理实验，并提出了一个合理的反应机理。新型萘酮锍叶立德可以进一步转化为多取代萘酚，这证明了该方法的实用性。
• Electronic Effects in Migratory Groups. [1,4]- versus [1,2]-Rearrangement in Rhodium Carbenoid Generated Bicyclic Oxonium Ylides
  作者：Navnath P. Karche、Santosh M. Jachak、Dilip D. Dhavale

  DOI：10.1021/jo010431f

  日期：2001.9.1

  The results obtained were correlated to the mechanistic aspect of the product selectivity. The intermediacy of the intramolecular oxonium ylide formation was demonstrated by crossover experiments. The preference for the formation of 2,3 sigmatropic rearrangement product over 1,2 and 1,4 was demonstrated by performing the reaction with alpha-diazo beta-keto esters (13a, 13b) with O-allyl and O-propargyl

  制备了在O-苄基的苯环上具有不同取代基（ED / EW）的各种α-重氮β-酮酯（3a-f，8a-f）。在苯回流条件下，乙酸铑（II）催化重氮化合物的分解。确定了1,4与1,2迁移产物的比率。发现迁移基团的苄基碳上的电子密度增加优选1,4个迁移产物（4、9），而电子密度的下降导致1,2个迁移产物（5、10）占优势。获得的结果与产物选择性的机械方面相关。通过交叉实验证明了分子内氧鎓叶立德形成的中间性。优先于1,2和1形成2,3σ重排产物 通过与α-重氮β-酮酯（13a，13b）与O-烯丙基和O-炔丙基在C3处的反应来证明图4。还研究了溶剂，温度和乙酸铑（II）的摩尔百分比的影响。
• Rh(II)/Pd(0) Dual Catalysis: Regiodivergent Transformations of Alkylic Oxonium Ylides
  作者：Zi-Sheng Chen、Xiao-Yan Huang、Ling-Hang Chen、Jin-Ming Gao、Kegong Ji

  DOI：10.1021/acscatal.7b02909

  日期：2017.11.3

  A Rh(II)/Pd(0) dual-catalysis strategy that promotes the regio-divergent transformations of alkylic oxonium ylides from α-diazo-β-ketoesters has been developed. Polyfunctionalized dihydrofuran-3-ones with an O-substituted quaternary carbon center and 2,3-disubstituted benzofurans can be selectively obtained in good to excellent yields at room temperature via one-pot synthesis. The reaction mechanism

  已开发了一种Rh（II）/ Pd（0）双重催化策略，该策略可促进α-重氮-β-酮酸酯对烷基氧鎓叶立德的区域发散性转化。通过一锅合成，可以在室温下以良好至优异的产率选择性地获得具有O-取代的季碳中心和2,3-二取代的苯并呋喃的多官能化的二氢呋喃-3-酮。通过控制，逐步和交叉实验进一步研究了反应机理。