1,6:2,3-dianhydro-4-deoxy-4-(3-hydroxypropyl)-β-D-mannopyranose | 869208-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 1,6:2,3-dianhydro-4-deoxy-4-(3-hydroxypropyl)-β-D-mannopyranose
• 英文别名: 3-[(1R,2S,4S,5R,6S)-3,8,9-trioxatricyclo[4.2.1.02,4]nonan-5-yl]propan-1-ol
• CAS: 869208-38-8
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: GMBWVUCGSBVRIA-XGQMLPDNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6:2,3-dianhydro-4-deoxy-4-(3-hydroxypropyl)-β-D-mannopyranose 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 sodium azide 、 ammonium chloride 、 氢气 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 乙二醇甲醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 1,6-anhydro-2,4-dideoxy-2-N,4-(propane-1,3-diyl)-2-(tosylamino)-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  New Heterocyclic Derivatives of 2-Amino-1,6-anhydro-2-deoxy-β-D-glucopyranose Containing 1,4-Oxazepane or Azepane Ring

  摘要：

  两种D-葡萄糖氨基的杂环衍生物，2-氨基-1,6-无水-2-脱氧-2-N,4-O-(乙烷1,2-二基)-β-D-葡萄糖吡喃糖 (13) 和 2-氨基-1,6-无水-2,4-二脱氧-2-N,4-(丙烷-1,3-二基)-β-D-葡萄糖吡喃糖 (14)，是从1,6-无水-β-D-葡萄糖吡喃糖（左旋葡萄糖苷）通过O-4或C-4取代的1,6:2,3-二无水-β-D-甘露糖吡喃糖衍生物2和4经过十个步骤制备而来。选择性地在C-2处用叠氮化钠开环裂解环氧环，然后进行甲烷磺酸酯化，得到D-葡萄糖构型的2-叠氮-2-脱氧衍生物7和8。这些化合物被还原为胺，经过甲烷磺酸酯化后，通过分子内取代形成了环庚烷和环氧庚烷N-甲烷磺酸酯衍生物11和12。去甲烷磺酸酯化后，得到目标D-葡萄糖氨基衍生物13和14。

  DOI：

  10.1135/cccc20050466
• 作为产物：
  描述：

  Toluene-4-sulfonic acid (1S,2S,3S,4R,5R)-2-allyl-3-hydroxy-6,8-dioxa-bicyclo[3.2.1]oct-4-yl ester 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 、 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到1,6:2,3-dianhydro-4-deoxy-4-(3-hydroxypropyl)-β-D-mannopyranose
  参考文献：
  名称：

  New Heterocyclic Derivatives of 2-Amino-1,6-anhydro-2-deoxy-β-D-glucopyranose Containing 1,4-Oxazepane or Azepane Ring

  摘要：

  两种D-葡萄糖氨基的杂环衍生物，2-氨基-1,6-无水-2-脱氧-2-N,4-O-(乙烷1,2-二基)-β-D-葡萄糖吡喃糖 (13) 和 2-氨基-1,6-无水-2,4-二脱氧-2-N,4-(丙烷-1,3-二基)-β-D-葡萄糖吡喃糖 (14)，是从1,6-无水-β-D-葡萄糖吡喃糖（左旋葡萄糖苷）通过O-4或C-4取代的1,6:2,3-二无水-β-D-甘露糖吡喃糖衍生物2和4经过十个步骤制备而来。选择性地在C-2处用叠氮化钠开环裂解环氧环，然后进行甲烷磺酸酯化，得到D-葡萄糖构型的2-叠氮-2-脱氧衍生物7和8。这些化合物被还原为胺，经过甲烷磺酸酯化后，通过分子内取代形成了环庚烷和环氧庚烷N-甲烷磺酸酯衍生物11和12。去甲烷磺酸酯化后，得到目标D-葡萄糖氨基衍生物13和14。

  DOI：

  10.1135/cccc20050466

文献信息

• Synthesis of 1,6-Anhydro-β-D-hexopyranoses Fused to the Piperidine Ring
  作者：Tomáš Trtek、Miloslav Černý、Miloš Buděšínský、Tomáš Trnka、Ivana Císařová

  DOI：10.1135/cccc20051429

  日期：——

  Two piperidine derivatives (6 and 17) containing fused 1,6-anhydro-β-D-hexopyranose moiety were prepared from 1,6-anhydro-β-D-glucopyranose (1). The first synthetic route led via the known 1,6:2,3-dianhydro-4-deoxy-4-(3-hydroxypropyl)-β-D-mannopyranose (2) obtained in four steps from 1. Its hydroxyl group was converted into amino group via tosylate and azide. The corresponding amino epoxide 5 readily rearranged into 3-amino-1,6-anhydro-3,4-dideoxy-3-N,4-C-(propane-1,3-diyl)-β-D-altropyranose (6). The second route used the known 1,6-anhydro-2,4-di-O-tosyl-β-D-ribo-hexopyranos-3-ulose (9) as an intermediate. Addition of allylmagnesium chloride to ketose 9 afforded 3-C-allyl-1,6-anhydro-2,4-di-O-tosyl-β-D-allopyranose (10). Hydroboration of its double bond followed by transformation of the resulting primary hydroxyl group into tosylamido group gave tritosyl derivative 15. Intramolecular replacement of the tosyloxy group in position 4 by tosylamido group gave tosylated piperidine derivative 16. Detosylation of 16 afforded the target 4-amino-1,6-anhydro-3,4-dideoxy-3-C,4-N-(propane-1,3-diyl)-β-D-gulopyranose (17).

  制备了两种含有融合的1,6-去水β-D-己糖苷基的哌啶衍生物（6和17），它们是由1,6-去水β-D-葡萄糖苷（1）制备而成。第一种合成路线通过已知的1,6:2,3-二去水-4-去氧-4-(3-羟基丙基)-β-D-甘露糖苷（2）制备，该化合物经过四步反应从1得到。其羟基经过tosylate和azide转化为氨基。相应的氨基环氧化合物5很容易重排成3-氨基-1,6-去水-3,4-二去氧-3-N,4-C-(丙烷-1,3-二基)-β-D-阿尔卓糖苷（6）。第二种路线使用已知的1,6-去水-2,4-二-O-tosyl-β-D-核-己糖苷-3-酮（9）作为中间体。将烯丙基氯化镁加入酮糖9中，得到3-C-烯丙基-1,6-去水-2,4-二-O-tosyl-β-D-阿洛糖苷（10）。其双键的氢化后，将产生的一级羟基转化为tosylamido基团，得到tritosyl衍生物15。将位置4的tosyloxy基团通过分子内置换为tosylamido基团，得到tosyl化的哌啶衍生物16。将16去除tosyl基团，得到目标化合物4-氨基-1,6-去水-3,4-二去氧-3-C,4-N-(丙烷-1,3-二基)-β-D-古罗糖苷（17）。