potassium 2-(4-chlorophenyl)-2-oxoacetate | 1358762-20-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: potassium 2-(4-chlorophenyl)-2-oxoacetate
• 英文别名: Potassium;2-(4-chlorophenyl)-2-oxoacetate
• CAS: 1358762-20-5
• 化学式: C₈H₄ClO₃*K
• 分子量: 222.669
• InChiKey: WIQVFKKOJQJCFF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.72
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对溴甲苯 、 potassium 2-(4-chlorophenyl)-2-oxoacetate 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 1,10-菲罗啉 、 palladium(II) hexafluoroacetylacetonate 、 环己胺 、 copper(I) bromide 、 盐酸 作用下， 以 喹啉 、 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 11.0h， 以30%的产率得到4-氯-4-甲基苯甲酮
  参考文献：
  名称：

  用于合成偶氮甲碱和酮的脱羧偶联工艺的发展

  摘要：

  已经开发出一种双金属催化剂系统，它允许通过一锅三组分脱羧偶联合成偶氮甲碱，从简单的无毒前体开始，即 α-氧代羧酸钾、芳基卤化物和伯胺。在 15 mol-% 的铜/菲咯啉和 1 mol-% 的 Pd/dppf 存在下，可以在 100 °C 下以高产率方便地获得各种有价值的亚胺，这是氧化还原中性脱羧交叉偶联反应前所未有的低温. 偶氮甲碱产物的氢化产生仲胺。或者，它们可以原位水解成芳基酮。通过偶氮甲碱中间体合成的酮也令人感兴趣，因为与 α-​​氧代羧酸酯与芳基卤化物的直接脱羧偶联相比，它在低得多的温度下产生更高的产率。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101103

文献信息

• Transition-Metal-Free Formal Decarboxylative Coupling of α-Oxocarboxylates with α-Bromoketones under Neutral Conditions: A Simple Access to 1,3-Diketones
  作者：Zhen He、Xiaotian Qi、Shiqing Li、Yinsong Zhao、Ge Gao、Yu Lan、Yiwei Wu、Jingbo Lan、Jingsong You

  DOI：10.1002/anie.201409361

  日期：2015.1.12

  A transition‐metal‐free formal decarboxylative coupling reaction between α‐oxocarboxylates and α‐bromoketones to synthesize 1,3‐diketone derivatives is presented. In this reaction, a broad scope of substrates can be employed, and neither a metal‐based reagent nor an additional base is required. DFT calculations reveal that this reaction proceeds through a coupling followed by decarboxylation mechanism

  提出了α-氧代羧酸盐和α-溴代酮之间无过渡金属的正式脱羧偶联反应，以合成1,3-二酮衍生物。在该反应中，可以使用广泛的底物，并且不需要金属基试剂或额外的碱。DFT计算表明，该反应通过偶联反应继之以脱羧机理进行，α-溴酮在中性条件下前所未有地充当亲核试剂。决定速率的步骤是通过热分解形成的异常氢键结合的烯醇化物。
• Ligand-free Pd/Cu-catalyzed decarboxylative coupling of aryl iodides with α-oxocarboxylates
  作者：Yongfeng Ji、Xiaomin Yang、Weixi Mao

  DOI：10.1002/aoc.3181

  日期：2014.9

  This paper describes a palladium/copper‐catalyzed decarboxylative coupling of aryl iodides with α‐oxocarboxylates. The cross‐coupling reaction gives high chemical yields of aryl ketones and has wide functional group tolerance, making the transformation an attractive alternative to the traditional cross‐coupling approaches for aryl ketones. Copyright © 2014 John Wiley & Sons, Ltd.

  本文描述了芳基碘化物与α-氧代羧酸盐的钯/铜催化的脱羧偶联。交叉偶联反应可提供较高的芳基酮化学收率，并且具有宽泛的官能团耐受性，从而使该转化成为传统的芳基酮交叉偶联方法的诱人替代品。版权所有©2014 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Ag(<scp>i</scp>)/persulfate-catalyzed decarboxylative coupling of α-oxocarboxylates with organotrifluoroborates in water under room temperature
  作者：Sheng Chang、Jian Feng Wang、Lin Lin Dong、Dan Wang、Bo Feng、Yuan Tai Shi

  DOI：10.1039/c7ra10924e

  日期：——

  AgNO3 using K2S2O8 as oxidant to generate diarylketone products in high yields. The method is novel, simple, safe and efficient. Both aryl substituted potassium α-oxocarboxylates and organotrifluoroborates proceeded smoothly in water under room temperature. The utilization of α-oxocarboxylates as acylating agent presents some elements of interest.

  α-氧代羧酸盐和有机三氟硼酸盐的脱羧偶联反应在催化AgNO 3的存在下使用K 2 S 2 O 8作为氧化剂顺利进行，从而以高收率生成二芳基酮产物。该方法新颖，简单，安全，高效。芳基取代的α-氧代羧酸钾和有机三氟硼酸在室温下均能顺利进行。α-氧代羧酸盐作为酰化剂的利用表现出一些令人感兴趣的元素。
• Decarboxylative acylation of <i>N</i>-free indoles enabled by a catalytic amount of copper catalyst and liquid-assisted grinding
  作者：Jingbo Yu、Chao Zhang、Xinjie Yang、Weike Su

  DOI：10.1039/c9ob00622b

  日期：——

  A facile decarboxylative acylation of N-free indoles with α-ketonates via liquid-assisted grinding was reported. The reaction requires only a catalytic amount of Cu(OAc)2·H2O in combination with O2 as the terminal oxidant to give various 3-acylindoles with high efficiency. Additionally, this new methodology was applicable to a gram-scale synthesis.

  报道了通过液体辅助研磨将无氮吲哚与α-酮类化合物容易地脱羧酰化。该反应仅需要催化量的Cu（OAc）2 ·H 2 O与作为末端氧化剂的O 2结合就可以高效地得到各种3-酰基环。此外，这种新方法适用于克级合成。