methyl 15(S)-[(1-methoxy-1-methylethyl)dioxy]-5(Z),8(Z),11(Z),13(E)-eicosatetraenoate | 139527-48-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 15(S)-[(1-methoxy-1-methylethyl)dioxy]-5(Z),8(Z),11(Z),13(E)-eicosatetraenoate
• 英文别名: methyl (5Z,8Z,11Z,13E,15S)-15-(2-methoxypropan-2-ylperoxy)icosa-5,8,11,13-tetraenoate
• CAS: 139527-48-3
• 化学式: C₂₅H₄₂O₅
• 分子量: 422.605
• InChiKey: JRFSNUMERMPJJT-NMRNNDPGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.61
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  18.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  53.99
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 15(S)-[(1-methoxy-1-methylethyl)dioxy]-5(Z),8(Z),11(Z),13(E)-eicosatetraenoate 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以100%的产率得到15(S)-[(1-methoxy-1-methylethyl)dioxy]-5(Z),8(Z),11(Z),13(E)-eicosatetraenoic acid
  参考文献：
  名称：

  胆固醇亚油酸酯和胆固醇花生四烯酸酯的过氧化产物的配位 (Ag+) 离子喷雾质谱：多不饱和脂质自动氧化过氧化物产物的高效液相色谱质谱分析

  摘要：

  多不饱和脂肪酸和酯的脂质过氧化导致氢过氧化物和环状过氧化物的复杂混合物，其中一些具有有效的生物活性。这些产品混合物包含数十种非对映异构体和区域异构体。最近由拜耳及其合作者报道的配位离子喷雾质谱 (CIS-MS) 技术被证明是分析复杂过氧化物混合物的强大工具。银离子形成容易检测到的过氧化物和氢过氧化物的 Ag+ 加合物。在 [M+107] 和 [M+109] 处观察到的这些离子会发生典型的氢过氧化物和环状过氧化物的碎裂。因此，从氢过氧化物和环状过氧化物的许多银离子加合物中观察到霍克碎裂，发生碎裂以产生醛和环氧化物。

  DOI：

  10.1021/ja001180f
• 作为产物：
  描述：

  15-羟基二十碳-5Z,8Z,11Z,13E-四烯酸 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 15(S)-[(1-methoxy-1-methylethyl)dioxy]-5(Z),8(Z),11(Z),13(E)-eicosatetraenoate
  参考文献：
  名称：

  胆固醇亚油酸酯和胆固醇花生四烯酸酯的过氧化产物的配位 (Ag+) 离子喷雾质谱：多不饱和脂质自动氧化过氧化物产物的高效液相色谱质谱分析

  摘要：

  多不饱和脂肪酸和酯的脂质过氧化导致氢过氧化物和环状过氧化物的复杂混合物，其中一些具有有效的生物活性。这些产品混合物包含数十种非对映异构体和区域异构体。最近由拜耳及其合作者报道的配位离子喷雾质谱 (CIS-MS) 技术被证明是分析复杂过氧化物混合物的强大工具。银离子形成容易检测到的过氧化物和氢过氧化物的 Ag+ 加合物。在 [M+107] 和 [M+109] 处观察到的这些离子会发生典型的氢过氧化物和环状过氧化物的碎裂。因此，从氢过氧化物和环状过氧化物的许多银离子加合物中观察到霍克碎裂，发生碎裂以产生醛和环氧化物。

  DOI：

  10.1021/ja001180f

文献信息

• Synthesis of hydroperoxide and perketal derivatives of polyunsaturated fatty acids as potential antimalarial agents
  作者：Michael J. Pitt、Christopher J. Easton、Thomas A. Robertson、Lakshmi M. Kumaratilake、Antonio Ferrante、Alfred Poulos、Deborah A. Rathjen

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00747-3

  日期：1998.6

  Hydroperoxide derivatives of β-oxa-substituted polyunsaturated fatty acids were prepared by 15-lipoxygenase catalysed oxidation and perketal derivatives of fatty acid hydroperoxides were synthesized. The perketals are more stable than their parent fatty acid hydroperoxides, but less active as antimalarial agents in the in vitro growth inhibition of Plasmodium falciparum.

  通过15-脂氧合酶催化氧化制备β-氧杂取代的多不饱和脂肪酸的氢过氧化物衍生物，并合成了脂肪酸氢过氧化物的全酮衍生物。硬膜外皮比其母体脂肪酸氢过氧化物更稳定，但在体外抑制恶性疟原虫的生长中作为抗疟剂的活性较低。
• A Chemoenzymic Approach to Hydroperoxyeicosatetraenoic Acids. Total Synthesis of 5(S)-HPETE
  作者：Patrick Dussault、In Quen Lee

  DOI：10.1021/jo00106a037

  日期：1995.1

  A new synthetic approach to enantiomerically pure hydroperoxyeicosatetraenoic acids (HPETEs) is described in which the tetraene skeleton is assembled through chemoselective olefination of a protected hydroperoxy aldehyde. Soybean lipoxygenase-mediated dioxygenation of both natural and unnatural fats produces hydroperoxy dienes in high enantiomeric excess; the observed regioselectivity supports a revised hypothesis for substrate specificity. Protection of the diene hydroperoxides as peroxy ketals is followed by regioselective ozonolysis to afford enantiomerically pure 4-peroxy 2,3-enals which undergo olefination to produce peroxytetraenoates. Removal of the monoperoxy ketal and the methyl ester affords enantiomerically pure HPETEs. The generality of the strategy is illustrated with the first chemical synthesis of 5(S)-HPETE.