tert-butyl((1,1-diphenylprop-2-yn-1-yl)oxy)dimethylsilane | 1076068-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl((1,1-diphenylprop-2-yn-1-yl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: tert-butyl((1,1-diphenylprop-2-yn-1-yl)oxy)dimethylsilane
• CAS: 1076068-59-1
• 化学式: C₂₁H₂₆OSi
• 分子量: 322.522
• InChiKey: GJGIUQWYVDZEPN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.59
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl((1,1-diphenylprop-2-yn-1-yl)oxy)dimethylsilane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 N-Boc-L-叔亮氨酸 、 palladium diacetate 、 potassium hydrogencarbonate 、 silver nitrate 、 silver carbonate 作用下， 以 异丙醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 76.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的不对称 C-H 炔基化开发轴向手性苯乙烯型羧酸配体

  摘要：

  公开了一种用于开发新型轴向手性苯乙烯型羧酸的弱配位羧酸盐导向钯催化的阻转选择性 C-H 炔基化方法。这种转化表现出良好的产量（高达 85%）、出色的对映控制（高达 99% ee）和温和的条件。值得注意的是，所得炔基羧酸衍生物的合成效用通过各种衍生化以及它们在不对称 C-H 活化中作为手性配体的潜力得到了证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02692
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲酮 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 tert-butyl((1,1-diphenylprop-2-yn-1-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  以 Asn 作为内源导向基团的 Pd(II) 催化二肽和三肽中丙氨酸的 β-C(sp3)-H 炔基化

  摘要：

  将炔部分引入肽中仍然存在需求，因为它代表了肽进一步结构多样化的有前途的方法。在此，我们描述了使用 Asn 作为内源先导基团的 Pd(II) 催化的 Ala-Asn 嵌入的二肽和三肽的 C(sp 3 )-H 炔基化。此外，我们的方法还生产了糖肽 Tyc4PG-14 和 Tyc4PG-15 的关键构建模块。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02823

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Hydroalkynylation of Internal Alkynes with Silylacetylenes: An Alkynylrhodium(I) Intermediate Generated from the Hydroxorhodium(I) Complex [Rh(OH)(binap)]2
  作者：Takahiro Nishimura、Xun-Xiang Guo、Kohei Ohnishi、Tamio Hayashi

  DOI：10.1002/adsc.200700334

  日期：2007.12.10

  A highly selective hydroalkynylation of internal alkynes with silylacetylenes giving 1,3-enynes was realized by use of a hydroxorhodium catalyst. As a key intermediate in the catalytic cycle, an alkynylrhodium(I) complex was isolated and investigated for its structure and reactivity.

  通过使用氢氧鎓催化剂实现了内部炔烃与甲硅烷基乙炔的高度选择性的加氢炔基化，得到1，3-烯炔。作为催化循环中的关键中间体，分离出炔基铑（I）配合物，并对其结构和反应性进行了研究。
• Palladium(II)-Catalyzed Site-Selective C(sp³ )−H Alkynylation of Oligopeptides: A Linchpin Approach for Oligopeptide-Drug Conjugation
  作者：Tao Liu、Jennifer X. Qiao、Michael A. Poss、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1002/anie.201706367

  日期：2017.8.28

  C(sp3)−H alkynylation of oligopeptides was developed with tetrabutylammonium acetate as a key additive. Through molecular design, the acetylene motif served as a linchpin to introduce a broad range of carbonyl‐containing pharmacophores onto oligopeptides, thus providing a chemical tool for the synthesis and modification of novel oligopeptide–pharmacophore conjugates by C−H functionalization. Dipeptide

  以乙酸四丁基铵为关键添加剂，开发了钯 (II) 催化的寡肽 C(sp 3 )−H 炔基化反应。通过分子设计，乙炔基序作为关键，将多种含羰基的药效团引入到寡肽上，从而为通过CH官能化合成和修饰新型寡肽-药效团缀合物提供了化学工具。通过该方法合成了与粪甾烷醇和雌二醇的二肽缀合物，其在向核激素受体过度表达的肿瘤细胞靶向药物递送方面具有潜在的应用。
• Catalysis by β-Cyclodextrin Hydrate - Synthesis of 2,2-Disubstituted 2<i>H</i> -Chromenes in Aqueous Medium
  作者：Avishek Ghatak、Sagar Khan、Sanjay Bhar

  DOI：10.1002/adsc.201500358

  日期：2016.2.4

  well as propargyl ethers with differently substituted phenols under ambient atmosphere in aqueous medium has been developed using β‐cyclodextrin hydrate as an efficient, recyclable and stable catalyst. This is the first report where β‐cyclodextrin hydrate acted as a catalyst for an organic transformation but β‐cyclodextrin alone failed.

  β-环糊精水合物已开发出一种经济高效，操作简单且生态兼容的方案，用于在环境介质中于环境气氛下通过炔丙醇以及炔丙基醚与不同取代的苯酚的反应一锅合成光致变色的吡喃作为一种高效，可回收和稳定的催化剂。这是第一个报道，其中β-环糊精水合物充当有机转化的催化剂，但仅β-环糊精就失败了。
• Substrate‐Rhodium Cooperativity in Photoinduced <i>ortho</i> ‐Alkynylation of Arenes
  作者：Argha Saha、Animesh Ghosh、Srimanta Guin、Sanjib Panda、Dibya Kanti Mal、Abhirup Majumdar、Munetaka Akita、Debabrata Maiti

  DOI：10.1002/anie.202210492

  日期：2022.10.17

  AbstractIn the realm of metallaphotocatalytic C−H activation strategy, the direct excitation of the transition metal which plays the dual role of light energy harnessing alongside performing the bond breaking and forming is a rare phenomenon. In this context we have developed the first photo‐induced Rh‐catalyzedortho‐alkynylation under ambient conditions without the requirement of silver salt, photocatalyst (PC) or any engineered substrate or catalyst. The transformation functions by the specific cooperative effect of a six‐membered rhodacycle which is the photo‐responsive species. The catalytic system allows the conjugation of arenes with sp3‐rich pharmacophoric fragments. The control experiments as well as the computational studies resolve the mechanistic intricacies for this transformation. An outer sphere electron transfer process from Rh to alkynyl radical is operative for the present photo‐induced transformation over the more common oxidative addition or 1,2‐migratory insertion pathways.