1'-methylspiro[cyclopentane-1,3'-indolin]-3-en-2'-one | 109686-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1'-methylspiro[cyclopentane-1,3'-indolin]-3-en-2'-one
• 英文别名: 1'-methylspiro[cyclopent[3]ene-1,3'-indolin]-2'-one；1'-Methylspiro[cyclopentene-4,3'-indole]-2'-one
• CAS: 109686-52-4
• 化学式: C₁₃H₁₃NO
• 分子量: 199.252
• InChiKey: RMBCAKINFCRLDZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  374.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrafluoroborate of 3-trifluoromethylbenzenediazonium 、 1'-methylspiro[cyclopentane-1,3'-indolin]-3-en-2'-one 在 palladium(II) trifluoroacetate 、 2-(4,5-二氢-4,4-二甲基-2-恶唑基)吡啶 、 rochelle salt 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 1'-methyl-4-(3-(trifluoromethyl)phenyl)spiro[cyclopentane-1,3'-indolin]-2-en-2'-one
  参考文献：
  名称：

  非共价羰基定向的Heck-Matsuda脱对称：环戊烯融合的螺氧杂吲哚，螺内酯和螺内酰胺的合成

  摘要：

  开发了使用芳基重氮盐的对映选择性羰基定向Heck反应，旨在以有效方式构建手性季螺中心。获得了五元和六元的螺硫辛醇，螺内酯和螺内酰胺（36个实例），分离出的收率好至极好，非对映选择性范围从13：1到> 20：1，对映体在短反应时间内的对映体过量高达99％（1.0 –1.5 h）在温和的条件下（40°C）。还提出了基于前所未有的非共价羰基导向作用的非对映体和对映体选择性的理论基础，并得到了计算计算的支持。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600946
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基吲哚酮 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.34h， 生成 1'-methylspiro[cyclopentane-1,3'-indolin]-3-en-2'-one
  参考文献：
  名称：

  非共价羰基定向的Heck-Matsuda脱对称：环戊烯融合的螺氧杂吲哚，螺内酯和螺内酰胺的合成

  摘要：

  开发了使用芳基重氮盐的对映选择性羰基定向Heck反应，旨在以有效方式构建手性季螺中心。获得了五元和六元的螺硫辛醇，螺内酯和螺内酰胺（36个实例），分离出的收率好至极好，非对映选择性范围从13：1到> 20：1，对映体在短反应时间内的对映体过量高达99％（1.0 –1.5 h）在温和的条件下（40°C）。还提出了基于前所未有的非共价羰基导向作用的非对映体和对映体选择性的理论基础，并得到了计算计算的支持。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600946

文献信息

• Desymmetrization of Prochiral Cyclopentenes Enabled by Enantioselective Palladium-Catalyzed Oxidative Heck Reaction
  作者：Guihua Chen、Jian Cao、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04357

  日期：2020.1.3

  catalytic amount of Pd(TFA)2 and a chiral Pyox ligand under oxygen atmosphere, oxidative Heck reaction between arylboronic acids and 4-substituted or 4,4-disubstituted cyclopent-1-enes afforded the chiral arylated products with concurrent creation of two stereocenters in good yields with excellent diastereo- and enantioselectivities.

  在氧气气氛下，在催化量的Pd（TFA）2和手性Pyox配体的存在下，芳基硼酸与4-取代或4,4-二取代的环戊-1-烯之间的氧化Heck反应提供了同时存在的手性芳基化产物以良好的非对映和对映选择性，以高收率创建两个立构中心。
• Domino Carbopalladation‐Carbonylation: Investigation of Substrate Scope
  作者：Brinton Seashore‐Ludlow、Jakob Danielsson、Peter Somfai

  DOI：10.1002/adsc.201100678

  日期：2012.1

  This work gives an in depth account of our domino carbopalladation‐carbonylation method for substrates possessing β‐hydrogens. The scope of the method is examined for allylic amines containing trisubstituted olefins and we detail our attempts toward the diastereospecific synthesis of contiguous quaternary centers using this technology. The results give key insights into the relative rates of the competing

  这项工作深入说明了我们对具有β氢的底物的多米诺骨碳酰羰基化方法。对于包含三取代烯烃的烯丙基胺，我们研究了该方法的范围，并详细介绍了使用该技术对非连续特定季中心进行非对映特异性合成的尝试。结果提供了对烷基钯中间体竞争反应的相对速率的关键见解，这对于理解和开发新的多米诺骨牌工艺至关重要。
• Intramolecular 1,5-H transfer reaction of aryl iodides through visible-light photoredox catalysis: a concise method for the synthesis of natural product scaffolds
  作者：Jian-Qiang Chen、Yun-Long Wei、Guo-Qiang Xu、Yong-Min Liang、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1039/c6cc02007k

  日期：——

  The intramolecular 1,5-H transfer reaction of the aryl radicals generated from unactivited aryl iodides by photocatalysis is described. The features of this transformation are operational simplicity, excellent yields, mild reaction...

  描述了通过光催化由未活化的芳基碘化物产生的芳基的分子内1，5-H转移反应。这种转变的特点是操作简便，产量高，反应温和...
• Visible‐Light‐Induced Palladium‐Catalyzed Generation of Aryl Radicals from Aryl Triflates
  作者：Maxim Ratushnyy、Nikita Kvasovs、Sumon Sarkar、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1002/anie.201915962

  日期：2020.6.22

  mild visible‐light‐induced Pd‐catalyzed intramolecular C−H arylation of amides is reported. The method operates by cleavage of a C(sp2)−O bond, leading to hybrid aryl Pd‐radical intermediates. The following 1,5‐hydrogen atom translocation, intramolecular cyclization, and rearomatization steps lead to valuable oxindole and isoindoline‐1‐one motifs. Notably, this method provides access to products with

  据报道，轻度的可见光诱导的Pd催化酰胺内分子CH芳基化反应。该方法通过裂解C（sp 2）-O键来操作，从而生成杂芳基Pd-自由基中间体。以下1，5-氢原子移位，分子内环化和重新麦芽化步骤产生了有价值的羟吲哚和异吲哚啉-1-酮基序。值得注意的是，该方法可提供具有易于可烯化的官能团的产品，这些官能团与传统的Pd催化条件不相容。
• N-Heterocyclic Nitreniums Can Be Employed as Photoredox Catalysts for the Single-Electron Reduction of Aryl Halides
  作者：Kun-Quan Chen、Bei-Bei Zhang、Zhi-Xiang Wang、Xiang-Yu Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01702

  日期：2022.7.1

  nitrenium (NHN) salts, the analogues of N-heterocyclic carbenes, have attracted considerable interest. However, relatively little is known about their catalytic ability beyond their Lewis acid catalysis. Herein, we describe that NHNs can serve as catalytic electron acceptors for charge transfer complex photoactivations. We showcase that, under blue light irradiation, the NHN salts could catalyze the

  N-杂环氮 (NHN) 盐是 N-杂环卡宾的类似物，引起了相当大的兴趣。然而，对于它们在路易斯酸催化之外的催化能力知之甚少。在这里，我们描述了 NHNs 可以作为电荷转移复合物光活化的催化电子受体。我们展示了在蓝光照射下，NHN盐可以催化芳基卤化物生成芳基自由基。