(S)-tert-butyl 2-(benzyloxycarbonylamino)-3-(6-formyl-2-(triethylsilyl)-1H-indol-3-yl)propanoate | 1189587-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-tert-butyl 2-(benzyloxycarbonylamino)-3-(6-formyl-2-(triethylsilyl)-1H-indol-3-yl)propanoate
• 英文别名: tert-butyl (2S)-3-(6-formyl-2-triethylsilyl-1H-indol-3-yl)-2-(phenylmethoxycarbonylamino)propanoate
• CAS: 1189587-49-2
• 化学式: C₃₀H₄₀N₂O₅Si
• 分子量: 536.744
• InChiKey: XIWVZHGOMMREEB-SANMLTNESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.88
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  97.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-benzyl 3-methyl-2-((S)-4-methyl-2-(2-nitroacetamido)pentanamido)butanoate 、 (S)-tert-butyl 2-(benzyloxycarbonylamino)-3-(6-formyl-2-(triethylsilyl)-1H-indol-3-yl)propanoate 在 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以68%的产率得到(S)-benzyl 2-((S)-2-((E)-3-(3-((S)-2-(benzyloxycarbonylamino)-3-tert-butoxy-3-oxopropyl)-2-(triethylsilyl)-1H-indol-6-yl)-2-nitroacrylamido)-4-methylpentanamido)-3-methylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  抗有丝分裂双环肽 Celogentin C 的全合成

  摘要：

  介绍了 celogentin C 的全合成。这种双环八肽的从右到左合成方法不成功，因为无法精心设计右手环的衍生物。在这些努力的过程中，发现 McFadyen-Stevens 反应的温和布拉斯劳改性提供了一种将顽固的酯还原为醛的有用方法。然后检查了从左到右的合成策略。左侧大环中不寻常的 Leu-Trp 侧链交联是通过三步序列形成的，包括分子间 Knoevenagel 缩合、自由基共轭加成和 SmI(2) 介导的硝基还原。随后的大环内酰胺化提供了所需的环系。左手环合成的高产率和简洁的性质抵消了自由基共轭加成的适度非对映选择性。然后通过吲哚-咪唑氧化偶联完成右手环特征性的Trp-His侧链连接的形成。值得注意的是，在该反应中需要 Pro-OBn 作为添加剂。详细的机理研究表明 Pro-OBn 可以调节反应混合物中 NCS 的浓度，从而最大限度地减少不需要的二氯化副产物的产生。大环内酰胺化和脱保护

  DOI：

  10.1021/ja909870g
• 作为产物：
  描述：

  (S)-tert-butyl 2-(benzyloxycarbonylamino)-3-(6-(hydroxymetyl)-2-(triethylsilyl)-1H-indol-3-yl)propanoate 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以100%的产率得到(S)-tert-butyl 2-(benzyloxycarbonylamino)-3-(6-formyl-2-(triethylsilyl)-1H-indol-3-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Celogentin C的全合成

  摘要：

  Crazy cross-links：首次全合成抗有丝分裂双环肽的 celogentin/moroidin 家族成员，具有 Knoevenagel 缩合-自由基共轭添加序列以安装 Leu  Trp 交联和吲哚-咪唑氧化偶联以形成Trp 他的交联（见结构）。

  DOI：

  10.1002/anie.200902425