(chloro)(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-5,10,15,20-tetrphenylporphyrinato)iron(III) complex | 953387-00-3

• 英文名称: (chloro)(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-5,10,15,20-tetrphenylporphyrinato)iron(III) complex
• 英文别名: (2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-5,10,15,20-tetraphenylporphinato)iron(III) chloride；(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)chloroiron(III)；(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl5,10,15,20-tetraphenylphorphirinato)iron chloride；Fe(5,10,15,20-tetraphenyl-2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrin) chloride；[Fe(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinate)Cl]；Fe(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin)Cl
• CAS: 953387-00-3；146343-96-6
• 化学式: C₆₀H₆₀ClFeN₄
• 分子量: 928.463
• InChiKey: BJGMWZVPTYAJCV-BPMCWUKLSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (chloro)(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-5,10,15,20-tetrphenylporphyrinato)iron(III) complex 在 phenoxathiinylium hexachloroantimonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  铁（III）卟啉自由基阳离子具有自旋和马鞍形结构的自旋-自旋相互作用

  摘要：

  基本上纯的中间体-自旋铁（III）的氧化porphyrinates如竖起的Fe（T我PRP）CLO 4和背负的Fe（OETPP）CLO 4产生相应六配位的铁（III）卟啉（POR）自由基阳离子的[Fe（ Por ）（ClO 4）2 ]，其中T i PrP和OETPP是5,10,15,20-四异丙基卟啉和2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-5,10的二价阴离子， 15，20-四苯基卟啉。 这些复合物中的自旋-自旋相互作用非常不同。皱纹的[Fe（T i PrP ）（ClO 4）2 ]不显示反铁磁耦合，而马鞍形的[Fe（OETPP ）（ClO 4）2 ]确实显示反铁磁耦合。磁性行为的差异已根据这些络合物的变形模式和电子构型进行了解释。

  DOI：

  10.1016/j.jinorgbio.2011.01.008
• 作为产物：
  描述：

  2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin 在 iron(II) chloride tetrahydrate 作用下， 生成 (chloro)(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-5,10,15,20-tetrphenylporphyrinato)iron(III) complex
  参考文献：
  名称：

  铁（III）卟啉自由基阳离子具有自旋和马鞍形结构的自旋-自旋相互作用

  摘要：

  基本上纯的中间体-自旋铁（III）的氧化porphyrinates如竖起的Fe（T我PRP）CLO 4和背负的Fe（OETPP）CLO 4产生相应六配位的铁（III）卟啉（POR）自由基阳离子的[Fe（ Por ）（ClO 4）2 ]，其中T i PrP和OETPP是5,10,15,20-四异丙基卟啉和2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-5,10的二价阴离子， 15，20-四苯基卟啉。 这些复合物中的自旋-自旋相互作用非常不同。皱纹的[Fe（T i PrP ）（ClO 4）2 ]不显示反铁磁耦合，而马鞍形的[Fe（OETPP ）（ClO 4）2 ]确实显示反铁磁耦合。磁性行为的差异已根据这些络合物的变形模式和电子构型进行了解释。

  DOI：

  10.1016/j.jinorgbio.2011.01.008

文献信息

• Electronic Structures of Six-Coordinate Ferric Porphyrin Complexes with Weak Axial Ligands:  Usefulness of ¹³C NMR Chemical Shifts
  作者：Akito Hoshino、Yoshiki Ohgo、Mikio Nakamura

  DOI：10.1021/ic0488942

  日期：2005.10.1

  These complexes exhibit the spin states ranging from an essentially pure high-spin (S = 5/2) to an essentially pure intermediate-spin (S = 3/2) state depending on the field strength of the axial ligands and the structure of the porphyrin rings. Reed and Guiset reported that the pyrrole-H chemical shift is a good probe to determine the spin state in the spin admixed S = 5/2,3/2 complexes (Reed, C.

  给出了具有不同卟啉结构的六配位铁卟啉配合物[Fe（Por）L2] ClO4的1H NMR，（13）C NMR和EPR谱图，其中卟啉（Por）是平面的5,10,15,20-四苯基卟啉（TPP），皱纹的5,10,15,20-四异丙基卟啉（TiPrP）和马鞍型2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-5,10,15,20-四苯基卟啉（OETPP）和轴向配体（L）是弱氧配体，例如吡啶-N-氧化物，取代的吡啶-N-氧化物，DMSO，DMF，MeOH，THF，2-MeTHF和二恶烷。这些配合物表现出的自旋态范围从基本纯的高自旋（S = 5/2）到基本纯的中间自旋（S = 3/2）状态，具体取决于轴向配体的场强和分子的结构。卟啉环。Reed和Guiset报告说，吡咯H化学位移是确定自旋混合S = 5 / 2,3 / 2复合物中自旋状态的一个很好的探针（Reed，CA; Guiset，FJ Am。Chem。Soc。1996，
• Metal−Porphyrin Orbital Interactions in Highly Saddled Low-Spin Iron(III) Porphyrin Complexes
  作者：Yoshiki Ohgo、Akito Hoshino、Tomoya Okamura、Hidehiro Uekusa、Daisuke Hashizume、Akira Ikezaki、Mikio Nakamura

  DOI：10.1021/ic700827w

  日期：2007.10.1

  resonance (EPR) spectra, the unpaired electron in one of the metal dpi orbitals is delocalized to the porphyrin ring by the interactions with the porphyrin 3e(g)-like orbitals. A fairly small substituent effect is understandable because the 3e(g)-like orbitals have zero coefficients at the meso-carbon atoms. In contrast, a sizable substituent effect is observed when the axial HIm is replaced by (t)BuNC.

  介孔芳基（Ar）基团对一系列低旋高鞍型八乙基四芳基卟啉铁（III）+的低自旋高度鞍化的铁（III）+的取代作用，其中轴向配体（L）为已对咪唑（HIm）和叔丁基异氰化物（（t）BuNC）进行了研究，以揭示金属与卟啉轨道之间相互作用的性质。至于双（HIm）配合物，已通过X射线晶体学确定了晶体和分子结构。这些配合物在晶体中显示出几乎纯的鞍形结构，这通过法向坐标结构分解法得到了进一步证实。在bis（HIm）配合物中，取代基对CH2质子以及内消旋和 碳位移的影响非常小。由于这些复合体采用（d（xy））2（d（xz）），d（yz））3基态由电子顺磁共振（EPR）光谱显示，金属dpi轨道之一中的未配对电子通过与卟啉3e（g）样轨道的相互作用而离域到卟啉环。相当小的取代作用是可以理解的，因为类似3e（g）的轨道在介观碳原子上的系数为零。相反，当轴向HIm被（t）BuNC代替时，观察到相当大的取代作用。
• Direct Observation of Conformers Caused by the Difference in Ligand Orientation in Low Spin Iron(III) Porphyrin Complex
  作者：Takahisa Ikeue、Tatsuya Yamaguchi、Yoshiki Ohgo、Mikio Nakamura

  DOI：10.1246/cl.2000.342

  日期：2000.4

  EPR spectrum of low spin bis(dimethylaminopyridine)(3,8,13,18-tetramesityl-2,7,12,17-tetramethylporphyrinato)iron(III) perchlorate taken in frozen CH2Cl2 solution at 4.2 K showed both large gmax and rhombic type signals. The result has been explained in terms of the presence of two conformers where the dihedral angles between two ligands are different.

  低自旋双（二甲氨基吡啶）（3,8,13,18-tetramesityl-2,7,12,17-tetramethylporphyrinato）铁（III）在 4.2 K 的冷冻 CH2Cl2 溶液中的 EPR 谱显示出大 gmax 和菱形类型信号。结果已通过存在两个构象异构体来解释，其中两个配体之间的二面角不同。
• Factors Affecting the Electronic Ground State of Low-Spin Iron(III) Porphyrin Complexes
  作者：Takahisa Ikeue、Yoshiki Ohgo、Takashi Saitoh、Tatsuya Yamaguchi、Mikio Nakamura

  DOI：10.1021/ic001412b

  日期：2001.7.1

  ground-state electron configuration of low-spin Fe(III) porphyrin complexes, we have examined the (1)H NMR, (13)C NMR, and EPR spectra of a series of low-spin bis-ligated Fe(III) porphyrin complexes [Fe(Por)L(2)](+/-), in which the positions of porphyrin substituents and the coordination ability of axial ligands are different. The seven porphyrins used in this study are meso-tetraalkylporphyrins (TRP:

  为了确定影响低自旋Fe（III）卟啉配合物的基态电子构型的因素，我们检查了一系列低自旋双-三价铁的（1）H NMR，（13）C NMR和EPR光谱。连接的Fe（III）卟啉配合物[Fe（Por）L（2）]（+/-），其中卟啉取代基的位置和轴向配体的配位能力不同。本研究中使用的7种卟啉为中四烷基卟啉（TRP：R为丙基，环丙基或异丙​​基），中四苯基卟啉（TPP），中四（2,3,4,5,6-五氟苯基）卟啉和5,10,15,20-四苯基-2,3,7,8,12,13,17,18-八烷基卟啉（ORTPP：R为甲基或乙基）。根据烷基取代基的体积，TRP的卟啉核心或多或少地被S（4）-皱纹化，而ORTPP的卟啉核心则被高度S（4）-杂化。检验了三种轴向配体，它们在配体场论中具有以下特征：（i）强σ供体咪唑（HIm），（ii）强σ供体和弱π接受氰化物（CN（-）） ；和（iii）较弱的sigma供体和强p
• Low-Spin Ferriheme Models of the Cytochromes:  Correlation of Molecular Structure with EPR Spectral Type
  作者：Liliya A. Yatsunyk、Michael D. Carducci、F. Ann Walker

  DOI：10.1021/ja036398r

  日期：2003.12.1

  [FeTC(6)TPP(1-MeIm)(2)]Cl, [FeOMTPP(4-Me(2)NPy)(2)]Cl, and [FeOMTPP(2-MeHIm)(2)]Cl. Crystal structure analysis shows that paral-[FeOMTPP(1-MeIm)(2)]Cl has its axial ligands in close to parallel orientation (the actual dihedral angle between the planes of the imidazole ligands is 19.5 degrees ), while perp-[FeOMTPP(1-MeIm)(2)]Cl has the axial imidazole ligand planes oriented at 90 degrees to each other

  八甲基四苯基卟啉(III)、Fe(III)OMTPP、八乙基四苯基卟啉(III)、Fe(III)OETPP和四-β,β'-四亚甲基四苯基卟啉(III)的以下双咪唑和双吡啶配合物的制备和表征, Fe(III)TC(6)TPP, 报道: paral-[FeOMTPP(1-MeIm)(2)]Cl, perp-[FeOMTPP(1-MeIm)(2)]Cl, [FeOETPP(1-MeIm) )(2)]Cl、[FeTC(6)TPP(1-MeIm)(2)]Cl、[FeOMTPP(4-Me(2)NPy)(2)]Cl 和 [FeOMTPP(2-MeHIm)( 2)]Cl。晶体结构分析表明，paral-[FeOMTPP(1-MeIm)(2)]Cl 的轴向配体接近平行取向（咪唑配体平面之间的实际二面角为 19.5 度），而 perp-[FeOMTPP (1-MeIm)(2)]Cl 的轴向咪唑配体平面相互成 90