(E)-(4R,5S,6R,17S)-17-Hydroxy-4,5,6-tris-methoxymethoxy-octadec-2-enoic acid methyl ester | 200722-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-(4R,5S,6R,17S)-17-Hydroxy-4,5,6-tris-methoxymethoxy-octadec-2-enoic acid methyl ester
• CAS: 200722-12-9
• 化学式: C₂₅H₄₈O₉
• 分子量: 492.651
• InChiKey: DLKWHCMEWQIOQJ-KYPATVGZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  24.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  101.91
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(4R,5S,6R,17S)-17-Hydroxy-4,5,6-tris-methoxymethoxy-octadec-2-enoic acid methyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (5R,6S,7R,18S,E)-5,6,7-tris(methoxymethoxy)-18-methyloxacyclooctadec-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  2-取代的呋喃转化为4-氧合的2-戊酸的有效条件及其在合成（+）-阿斯匹林林，（+）-棕榈酰内酯A和（-）-吡喃荧光素中的应用。

  摘要：

  通过在THF-丙酮-H（2）O中使用NBS /吡啶，发现2-取代的呋喃1a，b，c可以方便地转化为反式4-氧-2-烯醛2a，b，c，产率为62-87％ （<-15摄氏度，然后室温）或NBS / NaHCO（3）在丙酮-H（2）O中的溶液（<-15摄氏度，然后在添加吡啶后室温）。使用NaClO（2）进一步氧化烯类2a-c导致反式4-氧代-2-烯酸3a-c的产率很高。考虑到这种转变，我们设计了（+）-aspicilin，（+）-patulolide和（-）-pyrenophorin的合成。如路线1和2所示，在合成（+）-阿斯匹林林中，关键中间体6由其中连接有2-呋喃基的烯烃7制备。7的AD反应确保了Aspicilin的C（5）和C（6）立体化学，随后使用上述方案进行的转化获得了酯6。立体控制还原6，然后脱保护并由Yamaguchi大环化提供（+）-aspicilin。对于合成（+）-巴特洛利德

  DOI：

  10.1021/jo980942a
• 作为产物：
  描述：

  (E,5S,6R,17S)-17-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5,6-bis(methoxymethoxy)-4-oxooctadec-2-enal 在 sodium chlorite 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 phosphate buffer 、 zinc(II) tetrahydroborate 、 2-甲基-2-丁烯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (E)-(4R,5S,6R,17S)-17-Hydroxy-4,5,6-tris-methoxymethoxy-octadec-2-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  2-取代的呋喃转化为4-氧合的2-戊酸的有效条件及其在合成（+）-阿斯匹林林，（+）-棕榈酰内酯A和（-）-吡喃荧光素中的应用。

  摘要：

  通过在THF-丙酮-H（2）O中使用NBS /吡啶，发现2-取代的呋喃1a，b，c可以方便地转化为反式4-氧-2-烯醛2a，b，c，产率为62-87％ （<-15摄氏度，然后室温）或NBS / NaHCO（3）在丙酮-H（2）O中的溶液（<-15摄氏度，然后在添加吡啶后室温）。使用NaClO（2）进一步氧化烯类2a-c导致反式4-氧代-2-烯酸3a-c的产率很高。考虑到这种转变，我们设计了（+）-aspicilin，（+）-patulolide和（-）-pyrenophorin的合成。如路线1和2所示，在合成（+）-阿斯匹林林中，关键中间体6由其中连接有2-呋喃基的烯烃7制备。7的AD反应确保了Aspicilin的C（5）和C（6）立体化学，随后使用上述方案进行的转化获得了酯6。立体控制还原6，然后脱保护并由Yamaguchi大环化提供（+）-aspicilin。对于合成（+）-巴特洛利德

  DOI：

  10.1021/jo980942a

文献信息

• Chiral synthesis of (+)-aspicilin by using a furyl group as the masked γ-oxo-α,β-unsaturated carboxylic acid
  作者：Yuichi Kobayashi、Miwa Nakano、Hiroki Okui

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10325-2

  日期：1997.12

  Synthesis of (+)-aspicilin is described. The decisive steps are the diastereoselective dihydroxylation of the key intermediate 2, the subsequent furan ring oxidation, and the chelation-controlled reduction of ketone 1. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.